180669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diasztereomer triazolil-(helyettesített fenoxi)-dimetil-butanolok és fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI 180669 LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1978. IX. 28. (BA—3710) NSZOj A 01 N 43/64. ’W* Elsőbbsége: 1977. IX. 29. (P 27 43 767.8) Német Szövetségi Köztársaság C 07 D 249/08 ORSZÁGOS Közzététel napja: 1982. VIII. 30. TALÁLMÁNYI \i- 7-^ . V/$A HIVATAL Megjelent: 1984. VIII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: dr. Kramer Wolfgang vegyész, Wuppertal, prof. dr. Büchel Kari vegyész, Wuppertal, dr. Pflugbeil Wolf-Dietrich vegyész, Wuppertal, dr. Frohberger Paul-Ernst biológus, Leverkusen, dr. Brandes Wilhelm oki. mezőgazdász, Leichlingen, Német Szövetségi Köztársaság ________ Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Hatóanyagként diasztereomer triazoIiI-(helyettesített fenoxi)-dimetil-butano!okat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására 1 A találmány fungicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként valamely (I) általános képletű triazolil-(helyettesílett fenoxí)-dimetil-butanol, a következőkben A-val jelölt diasztereomer alakjai enantiomer párjait — mely képletben X jelentése halogénatom vagy fenilcsoport, H(a) és H(b) protonok az NMR-spektrumban a kisebb kapcsolási konstansúak — tartalmazzák 0,1—60 súly°<, koncentrációban, hordozóanyagokkal és/vagy felületaktív anyagokkal összekeverve, valamint eljárás az új hatóanyagok előállítására. A találmány szerinti (I) általános képletű triazolil-(helyettesííett fenoxij-dimetil-butanol diasztereomer A-alakjait — ahol X, H(a) és H(b) jelentése a megadott — oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű triazolil-keton-származékot — ahol X jelentése a megadott — szekunder alkoholátok segítségével, valamely hígítószer jelenlétében sztereoszelektív redukciónak vetünk alá. A találmány szerinti hatóanyagoknak erős fungicid hatásuk van. . Két aszimmetriás szénatommal rendelkező vegyületek a két diasztereomer formában, a treo- és eritro-alakban fordulhatnak elő. A találmány szerinti hatóanyagoknak még nem ismerjük az abszolút konfigurációját, ezért szerepelnek a képletekben hullámvonalak. Az A- és a B-alakot úgy különböztetjük meg, hogy fizikai-kémiai tulajdonságaik alapján egyértelműen jellemezhetők, nevezetesen a hidrofilahb alak, az A-alak H(a) és H(b) 2 protonjainak kisebb a kapcsolási konstansuk az NMR- spektrumban. Ismeretes, hogy a triazolil-(helyettesített fenoxi)-dimetil-butanolok diasztereomer keverékeinek, valamint az egyes triazolil-(helyettesített fenoxij-dimetil-butanol-diasztereomereknek általában fungicid hatásuk van (1. a 2 324 010 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot). A találmány szerinti új diasztereomer A-alakú hatóanyagok fungicid hatása meglepő módon tetemesen nagyobb, mint a technika állásából ismert triazolil-(helyettesített fenoxi)-dimetil-butanolok diasztereomer keverékeié. A találmány szerinti hatóanyagok ily módon gazdagítják a technikát. A technika állása ismeretében igazán nem volt várható, hogy a találmány szerinti diasztereomer A-alakú hatóanyagok fungicid hatása annyira erős lesz, amikor az analóg B-alakú vegyületek csak alig aktívak. Ha kiindulási anyagokként l-(4-klór-fenoxi)-3,3- -dimctil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont és alumínium-izopropilátot alkalmazunk, úgy a reakció lefutását az a) reakcióvázlat szemlélteti. A kiindulási anyagként alkalmazott triazolil-ketonokat a (II) képlet általánosan definiálja — ahol X jelentése halogénatom, mint fluor-, klór-, bróm- és jódatom vagy fenilcsoport. A találmány szerinti hatóanyagokban X előnyös jelentése p-klóratom vagy p-fenil-csoport. Igen jó hatású találmány szerinti hatóanyagok példáiként megemlítjük az 5 10 15 20 25 30 180669
