180654. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrobenzol előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 180654 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1978. III. 28. (AO—464) Elsőbbsége: 1977. III. 28. (P 27 13 602.3) Német Szövetségi Köztársaság Közzététel napja: 1982. VIII. 30. Megjelent: 1984. VII. 31. Nemzetközi osztályozás : NSZO3 C 07 C 81/02 Szabadalmi Tár ' ' JTlLAJOONÖ Feltalálók: Szabadalmas: Dr. G. Zengel Hans oki. mérnök, Kleinwallstadt, AKZO N. V., Arnhem, Hollandia Dr. Bergfeld Manfred oki. vegyész, Erlenbach, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás nitrozo-benzol előállítására 1 A találmány tárgya eljárás nitrozo-benzol előállítására. A klasszikus eljárások szerint a nitrozo-benzol előállítására a következő eljárások váltak ismeretessé : fenilhidroxilamin oxidációja krómsav-keverékkel (Bamberger, B. 27, 1955) vagy semleges káliumpermanganát oldattal; (Bamberger és munkatársai, B. 31, 1524; B. 32, 342; A. 311, 78), anilin oxidációja szulfomonopersavval (Caro, Z. angew. Chem. 11, 845; 110 575 számú német szabadalmi leírás) vagy nitrobenzol redukciója cinkporral (Mijs, W. J. és munkatársai, Recueil 77, 746— 752). A nitrozo-benzol előállítására még számos egyéb módszer ismeretes, ezek azonban sem a preparatív előállításra, sem ipari méretű gyártásra nem alkalmasak (Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, Band 5, H. 230,1. 123; II. 169 és III. 585). A nitrozo-benzol laboratóriumi előállításánál nitrobenzolból indulnak ki és ezt katalitikus úton szénmonoxid, megfelelő aldehidek, ketonok vagy alkoholok felhasználásával redukálják. Az 1 810 828 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratból ismertté vált eljárás szerint a nitrobenzolt 100—140 °C közötti hőmérsékleten szénmonoxiddal redukálják, katalizátorként titán, vanádium, króm, mangán, vas, kobalt, nikkel, réz, germánium, cirkónium, molibdén, ezüst, ón, antimon, lantán, cérium, neodim, tantál, volfrám, rénium, arany, higany, tallium, ólom, bizmut és tórium nehézfémek oxid-, hidroxid-, karbonát- vagy bázisos foszfát-származékai, esetleg részben redukált termékei közül kettőt vagy többet alkalmaznak. Ezek előállítása 2 úgy történik, hogy a nehézfémeket oldataikból közösen kicsapják vagy a nehézfémeket hidroxidok vagy termikusán instabil sók vagy keverékek alakjában közösen izzítják. Az 1 322 531 számú brit szabadalmi leírásból 5 ismeretes eljárás szerint a nitrobenzol szénmonoxiddal történő redukciójánál alkalmazandó katalizátor magasabb hozamot és szelektivitást biztosít abban az esetben, ha egy hordozóanyagra, így horzsakőre, azbesztre, vagy szilikagélre először ezüst, réz vagy ólom oxidjaiból álló 10 réteget visznek fel, majd második rétegként egy alkalmas fémsó termikus elbontásával mangán, vas, réz, króm, vanádium vagy cérium oxidjait viszik fd, megjegyezve azt, hogy csak bizonyos kombinációk alkalmazása lehetséges. A nitrobenzol szénmonoxiddal történő 15 redukciójával nitrozobenzol előállítására alkalmas katalizátort ismertetnek az 1 259 504 számú brit szabadalmi leírásban. E szerint kötött alkáliát tartalmazó mangánoxid csapadékot titán, vanádium, króm, vas, kobalt, nikkel, réz, cirkónium, molibdén, ezüst, ón, an- 20 timon, tantál, volfrám, rénium, arany, higany, tallium, ólom vagy bizmut nehézfém egyikével vagy több ilyen fém oldatával kezelik, így az alkália tartalmat nehézfémre cserélik ki, a kivált szilárd anyagot leszűrik és szárítják. Azonos célra alkalmas a 7 005 588 számú hol- 25 land közzétételi iratból ismert katalizátor, amelyet alkáliatartalmú kobalt, réz, ezüst és ólom sóinak oldatával kezelt magnéziumoxid csapadékból állítanak elő. A nitrobenzolnak szénmonoxid segítségével nitrozobenzollá történő redukciójára alkalmas katalizátorok 30 az 1 251 836 számú brit szabadalmi leírás szerint nehéz* 180654
