180635. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-szubsztituált-2-ciklopentenon-származékok előállítására

MAGYAR

NÉPKÖZTÁRSASÁG

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

SZABADALMI

180635

LEÍRÁS

SZOLGALATI TALÄLMÄNY

A bejelentés napja: 1981. VT. 2. 1631/81

Nemzetközi

osztályjelzet

NSZO3

:

C 07 C 49/597

A közzététel napja: 1982. VT. 28. Megjelent: 1985. IV. 30.----- -1 Szabadalmi Tár.

V >

Feltalálók: dr. Novak Lajos vegyészmérnök 25%, Szabadalmas:

dr. Szántay Csaba vegyészmérnök 25%, LG YT Gyógyszervegyészeti Gyár, Budapest

dr. Kis-Tamás Attila vegyészmérnök 14%, Jurák

Ferenc vegyészmérnök 13%, Újvári István vegyészmérnök 13%, dr. Majoros Béla vegyészmérnök 5%,

dr. Fekete Jenő vegyészmérnök 5% Budapest

Eljárás 3-szubsztituált-2-ciklopentenon-származékok előállítására

1 2

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű 3-szubsztituált-2-ciklopentenon-származékok előállítására.

Az (I) általános képletben:

— R1 és R2 egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó láncú 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy hidrogénatomot jelent ;

— R3 hidrogénatomot vagy (%., alkoxiesoportot képvisel ;

—■ Y hidrogénatomot jelent, illetve

R3 és Y együttesen oxigénatomot vagy kettős kötést képvisel.

Az (I) általános képletű vegyületek a rovarnövevekedést gátló hatású, (IV) általános képletű, értékes vegyületek intermedierjei. (A (IV) általános képletben R1, R2, R3 és Y jelentése a fent megadott, R egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot jelent.)

A találmány szerinti eljárással előállítható vegyiiletck közül egy származék (amelynek (I) általános képletében R1, R2, R3 és Y jelentése kiilönkíilön hidrogénatom) ismert. A többi vegyidet új. A találmány szerinti eljárás az ismert vegyületre is xij előállításmódot jelent.

Az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó egyetlen ismert vegyületet Henrick, C. A. és munkatársai használták fel annak a vegyijeinek előállítására, amelynek (IV) általános képletében R1, R2, R3 és Y külön-kiüön hidrogénatomot, R1 etilcsoportot jelent. [Bioorganic Chemistry 7, 235

(1978)]. Megállapították, hogy az ily módon előállított vegyidet jelentős rovarnövekedést gátló hatással rendelkezik. Sárgalázát okozó szúnyogra (Aedes aegypti) háromszor, viaszmolyra (Gallena 5 mellonella) tízszer, lisztbogárra (Tenebrio molitor) és bagolylepkére (Heliotis virescens) százszor, házilégyre (Musca domestica) ezerszer hatékonyabbnak bizonyult, mint a hydropren.

Az intermedierként felhasznált ciklopentonon- 10 származók előállítására két eljárást is kidolgoztak [Bioorganic Chemistry 7, 235 (1978).]:

Egyik eljárásukban 2,6-dimetil-l-hepténből indultak ki, amelyet diboránnal kezelve a megfelelő trialkil-boránt kapták. A boránt brómmal, majd 15 azt követően nátrium-metoxiddal reagáltatva 1- -bróm-2,6-dimetil-heptánt kaptak. A brómvegyiiletből éteres oldatban magnéziummal képezett Grignard-reagenst az 1,3-ciklopentándiolból diazometánnal előállított 3-metoxi-2-ciklopentanonnal 20 reagáltatva, majd a kapott addíciós termékből savval vizet kihasítva, gyenge termeléssel (13%) kapták az (I) általános képletű (R1 = R2 = R3 =Y = = H) ciklopentenon-származékot. Az eljárás a költséges kiindulási anyagok és reaktánsok (dibo- 25 rán, diazometán), valamint az alacsony termelés miatt nem gazdaságos. Továbbá az eljárás nem alkalmas az alkoxiesoportot [az (I) általános képletben R3 = O-alkil] tartalmazó szánnazékok előállítására, az ilyen csoportot tartalmazó vegyüle- 3Í tek közismert savérzékenysége miatt.

180635

1