180506. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-amino-vajsav származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 1805Ó6 A bejelentés napja: 1979. I. 25. (ME—2243) A bejelentés elsőbbsége: Japán 1978. I. 25. (6142/78) A közzététel napja: 1982. VII. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1984. XII. 31 Nemzetközi osztályjelzet: NSZO3 C 07 C 99/00; C 07 C 101/24; C 07 C 101/30 Szabacíafmí Tár. ' ^ «í/lAJDONA *^ Feltaláló(k) : Szabadalmas: Yoneta Toshio, vegyész, Kanagawa-ken, Shiba- Meiji Seika Kaisha, Ltd., Tokió, Japán hara Seiji, Seki Shigeo, Fukatsu Shunzó, vegyészek, Tokió, Japán Eljárás 4-aminó-vajsav származékai előállítására 1 . 2 A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű 4^amino-vajsav származékai — ahol a képletben Rj jelentése hidroxilcsoport, vagy benziiloxikarbonil-csoporttal védett —, vagy nem védett aminocsoport — előállítására a (II) általános képletű 3—karbamoil-propionsavból — ahol R| jelentése a fenti — vagy származékaiból. Pontosabban a találmány tárgya új eljárás 4-amino-vajsav származékai előállítására új kémiai 'reakció során, amikoris a primer karbamoil-csoportot nitril-csoporttá alakítjuk át. A primer karbamoil-csoport (H,N—C—) nit-II O ril-csoporttá történő átalakítására különböző eljárások ismeretesek : a karbamoil-csoport dicíklohexil-karbodiimiddel történő kezelése (B, Liberek és társai, „Tetrahedron” 22, 2303 [1966]); a karbamoil-csoport tionil-kloriddal történő kezelése (C. Ressler és társai, „Journal of Organic Chemistry” 36, 3960 [1971]); a karbamoil-csoport kezelése tozil-klo'riddal (M. Zaoral és társai, „Cull. Czech, Chem. Comm.” 24, 1993 [1952]); a karbamoil-csoport kezelése tri- 25 fluor—eoetsavanhidriddel (F. Campagna és társai, „Tetrahedron Letters,, No. 21, [1977]). Ezeknek az eljárásoknak azonban számos hátránya van, azaz az alkalmazott reagensek drágák, az átalakulás erélyes reakciókörülmények 30 között megy végbe, és/vagy az átalakulás alatt a nem kívánatos mellékreakciók elkerülése céljából a kiindulási anyag karboxil- és/vagy aminocsoportját megfelelő védőcsoporttal kell vé- 5 deni. A találmány céljául tűztük ki, hogy új és gazdaságos eljárást dogozunk ki a 4—aminovajsav származékai előállítására, mellyel a 4— amino-vajsav és származékai könnyen előállít- 10 hatók, kiindulási anyagként valamely 3-hglyzetben primer karbamoil-szubsztituenst tartalmazó propionsav-származékot használva. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a kiindulási p'ropionsav-származék karbamoil-cso- 15 portja könnyen és jó kitermeléssel átalakítható szobahőmérsékleten is nitril-csoporttá valamely alkánsavhidriddel — mint például ecetsavanhidriddel — vagy valamely alkánsav-halogeniddel, különösen savkloriddal — mint 20 például ecetsavkloriddal — olyan reakcióközegben, mely főleg folyékony tercier amint — mint például piridint, pikolint, piperidint-, 1— 4 szénatomos trialkil-amint — mint például trimetil-amint, trietil-amint, tripropil-amint és tributil-amint — tartalmaz. A karbamoil-csoportnak alkánsavanhidridddel vagy -halogeniddel végbemenő reakciója, melynek során a karbamoil—csoport nitril-csoporttá alakul, eddig nem volt ismert és így új kémiai reakció. A fenti új kémiai reakció vizsgálata során 180 506 I
