180501. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bifurándionok előállítására

MAGYAR

népköztársaság

SZABADALMI

LEÍRÁS

180501

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY

A bejelentés napja: 1979. XI. 06. (MA 3234)

Nemzetközi osztályozás :

NSZOg C 07 D 307/46

Közzététel napja : 1982. VII. 28.

Szabadalmi Tár, ’ '

Tulajdon^,

Megjelent: 1984. XII. 31.

Feltalálók: Szabadalmas:

BakTibor szervező vcgyészüzemn'érnök,Nyírcgyhá- MTA Központi Hivatala, Budapest

za 6%, Dr. Horváth István Tamás oki. vegyészmérnök, Budapest 18%, Dr. Markó László oki. vegyészmérnök, Veszprém 20%, Dr. Palágyi József oki. vegyészmérnök, Veszprém 10%, Dr. Pályi Gyula oki. vegyészmérnök, Budapest 23%, Dr. Váradi Gyula oki. vegyészmérnök, Budapest 23%

Eljárás bifuránílionok előállítására

1

j.

A találmány tárgya új eljárás bifurándionok előállítására szén-monoxidból és acetilénből és/vagy annak származékaiból kobalt-karbonil katalizátor felhasználásával.

A bifurándionok (okta-2,4,6-trién-l,4;5,8-diolidok) mint bilaktonok és mint konjugált triolefinek értékes funkciós csoportokat tartalmazó vegyületek, és számos — gyógyszeripari vagy műanyag - ipari szempontból érdekességgel bíró — reakció alapanyagai (2 840 548 sz. USA-beli szabadalmi leírás; 1 181 196 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás). A bifurándionok szokásos sztöchiometrikus szerveskémiai módszerekkel történő előállítására csak nemrégiben dolgoztak ki néhány reakcióutat (Bird, C. W. és Wong, D. Y., Tetrahedron, 30, 2331 (1974) ; 31, 31 (1975) ; Rio, G. és Serkiz, B., Bull. Soc. Chim. France (9—10, Pt.2), 1491 (1976)], melyék egyrészt eléggé nehézkesek, másrészt nem magas hozamúak (20—40%), kiindulási anyagaik pedig nehezen hozzáférhető vegyületek.

E szempontok alapján — különösen a kiindulási anyagok egyszerű szerkezete miatt — ma is igen előnyösnek tekinthető a bifurándionok katalitikus szintézise acetilénből, illetve származékaiból és szén-monoxidból, oktakarbonil-dikobalt jelenlétében [1054 086 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás; 2 840 570 sz. USA-beli szabadalmi leírás; Albanesi,

G. és Tovaglieri, M., Chim. Ind. (Milmo), 41, 189 (1959); Albanesi, G., Chim. Ind. (Milano), 46, 1169 (1964); Albanesi, G. és társai, Chim. Ind. (Milano),

2

48, 1151 (1966)]. E reakcióút előnye, hogy mind az acetilén, mind a szén-monoxid szén-alapon is hozzáférhető petrolkémiai nyersanyagok. A módszer jelentős hátránya azonban, hogy gyakorlati meg- 5 valósítás szempontjából is számításba jövő hozamok csak igen nagy szén-monoxid nyomáson (800— 1000 bar) érhetők el (1. táblázat).

A találmány célja az ismert katalitikus eljárásból kiindulva gyakorlati megvalósításra alkalmas hoza- 10 mok biztosítása már lényegesen alacsonyabb nyomásokon (200—400 bar) is, illetve azonos nyomás alkalmazása esetén a hozamok növelése.

A találmány alapja az a felismerés, hogy ez a célkitűzés megvalósítható, ha a katalitikus karbonile- 15 zéshez használt oktakarbonil-dikobalt katalizátort a periódusos rendszer V. főcsoportjába tartozó elemek (pnikogének) AB]B2B3 (I) általános képletű — ahol A jelentése foszfor-, arzén- vagy antimonatom ; B1, B2 és B3 jelentése egymástól függetlenül 20 alkil-, fenil- vagy Cx-4 alkoxiesoport — származékaival módosítjuk.

Fentiek alapján a találmány tárgya eljárás bifurándionok előállítására szén-monoxidból és acetilénből vagy annak származékaiból kobalt-karbonil 25 katalizátor felhasználásával. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a kobalt-karbonil katalizátorhoz egy vagy több (I) általános képletű — ahol A jelentése foszfor-, arzén- vagy antimonatom, B1, B2 és B3 jelentése egymástól függetlenül Ct-B 30 alkil-, fenil- vagy C^ alkoxiesoport — vegyületet

180501

1