180441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenoxi-benzol-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 180441 SZOLGALATI TALALMANY Bejelentés napja: 1978. XII. 22. (Cl—1886) A bejelentés elsőbbsége: 1979. XII. 05. Nemzetközi osztályozás: NSZO3 C 07 C 43/205 C 07 C 47/11 C 07 C 131/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1984. IV. 30. Feltalálók: Pálosi Endre vegyészmérnök 10%, dr. Héja Gergely vegyészmérnök 10%, dr. Kórbonist Dezső vegyészmérnök 10%, Kiss Pál vegyészmérnök 8%, dr. Gönczi Csaba vegyészmérnök 8%, Kun Judit vegyészmérnök 4%, Szvoboda Györgyné üzemmérnök 4%, dr. Kovács Gábor vegyészmérnök 6%, dr. Szabó Gábor vegyészmérnök 10%, Kállay Tamás vegyészmérnök 10%, Ledniczky László vegyészmérnök 20%, Budapest. Szafaadalmi Tár vZ/^-AJDONA 3^ Szabadalmas Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára RT., Budapest Eljárás 3-fenoxi-benzol-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás olyan fenoxi-benzol-származékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében A jelentése oxigénatom vagy =NOH-csoport. A találmány szerint benzaldehidet halogénezett szénhidrogén — előnyösen kloroform, diklór-metán, tetraklór-metán, vagy 1,2-diklór-metán- és Lewis-sav katalizátor jelenlétében klórgáz bevezetésével klórozunk, a kapott 3-klór-benzaldehidet etilénglikollal reagálhatjuk, a kapott (II) képletű 1,3-dioxolánszármazékot háromszoros feleslegben vett vízmentes kálium-fenoláttal fenol oldószerben, aktivált rézpor és réz(I)-klorid katalizátor jelenlétében 195—205 °C-on 3—5 órán át reagáltatjuik, majd a kapott (III) képletű 1,3-dioxolán-származékot a) a (IV) képletű aldehid előállítása esetén — előnyösen vizes ásványi savval vagy erősen savas jellegű ioncserélő gyantával — hidrolizáljuk, vagy b) a (V) képletű oxim előállítása esetén víz és vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében hidroxil-ammónium-sóval — előnyösen hidroxil-ammónium-halogeniddel vagy -szulfáttal — reagáltatjuk 20—100 °C közötti hőmérsékleten. Termékeink a fenoprofén a permetrin és a cipermetrin előállításánál intermedierként használhatók fel. Fenoxi-benzaldehid előállítására ismert volt 2 a meta-krezolból előállított 3-fenoxi-toluol közve len oxidálása szelén-dioxiddal (4 065 505. sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás) és piridin-króm-trioxid komplexszel (170 5 866. sz. magyar szabadalmi leírás). Az eljárások hátránya, hogy a reakcióelegy feldolgozása körülményes, a reagensek mérgezők voltak. A 3-fenoxi-toluol levegővel végzett oxidálása 3-fenoxi-benzil-alkohol és 3-fenoxi-benzaldehid 10 elegyéhez vezetett (2 605 678. sz. és 2 757 031. sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közzététel iratok). Az elegy szétválasztása hosszadalmas és veszteséggel járó kémiai műveletet igényelt. 15 A 3-fenoxi-toluol átalakítására a másik mód a halogénezés, majd a termék hidrolízise (2 741 764. sz. 2 744 603. sz., 2 704 512. sz., 2 651 371. sz., 2 402 457. sz. és 7 707 232. sz., Német Szövetségi Köztársaság-beli közzétételi iratok, va- 20 lamint a 809 867. sz. belga szabadalmi leírás). Ennél a módszernél is mindig anyag-keverék képződött; a m-fenoxi-ibenzil-halogenid mellett jelentős mennyiségben m-fenoxi-benzal-halogenic1 és 2-halogén-3-fenoxi-toluol. A szabadalmi 25 lei "ások szerint a többi képződött termék keverékéből dolgoztak tovább, például úgy, hogy a termékek acetátját képezték, és az acetátokat hic'rolizálták. Egy másik módszer szerint a fő- és melléktermékek keverékét hidrolizálták, 30 komplex fémhidridikkel redukálták és az így 180441 1
