180061. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihalogén-vinil-ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI 180061 LEÍRÁS w A bejelentés napja: 1978. VI. 26. (RO—986) Franciaországbeli elsőbbsége: 1977. VI. 27. (77-19612) Nemzetközi Mj osztályozás : ü C 07 C 61/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL A közzététel napja: 1982 V. 28. Megjelent: VIII. 31. o SssUjiU TI* ^ “ i Feltalálók : Dr. Martel Jacques mérnök, Bondy, Tessier Jean vegyészmérnök, Vincennes, Demoute Jean-Pierre vegyészmérnök, Montreuil-Sous-Bois, Jolly Jean vegyészmérnök, Fontenay-Sous-Bois, Franciaország Szabadalmas : Roussel Uclaf, Párizs, Franciaország Eljárás dihalogén-vinil-ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására í A találmány dihalogén-vinil-ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. A találmány szerinti eljárással előállítható ciklopropán-karbonsav-származékok a (IV) általános 5 képletnek felelnek meg. Ebben a képletben X, és X2 egymással megegyezik, és ekkor klór- vagy brómatomot jelent, vagy egymástól különbözik, és ebben az esetben fluor-, klór- vagy brómatomot képvisel. A (IV) általános képletű vegyületeket úgy állít- 10 juk elő, hogy a (II) képletű vegyületet lúgos kémhatású szer jelenlétében valamilyen (VI) általános képletű halogénvegyülettel reagáltatjuk, — az X1; X2 és X3 szubsztituensek egymással megegyeznek és klór- vagy brómatomot jelentenek, vagy közű- 15 lük legalább kettő egymástól különböző és fluor-, klór- vagy brómatomot képviselnek —-, a kapott (III) általános képletű cisz-szerkezetű vegyületet — Xj, X2 és X3 jelentése a fenti — sav és dehidratáló szer vagy hő hatásának tesszük ki, és a kelet- 20 kező (I) általános képletű vegyületet —• Xx, X2 és X3 jelentése a fenti — valamilyen redukálószerrel reagáltatjuk, és így az X1; X2 és X3 szubsztituens közül egyet — adott esetben a legnagyobb atomsúlyút ■— eltávolítjuk. Ily módon a kívánt (IV) álta- 25 lános képletnek megfelelő cisz-szerkezetű vegyiilethez jutunk. A reakciósort a csatolt reakcióvázlaton mutatjuk be. A (III) általános képletű közbenső vegyületek a 30 2 ciklopropán-gyűrű 1 és 3 helyzetű aszimmetriacentrumai mellett a helyettesített etil-oldallánc 1’ helyzetében egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak. Az oldallánc 1’ szénatomjának megfelelő diasztereoizomereket a következőkben A és B izomereknek nevezzük. Anélkül, hogy elköteleznénk magunkat az elméleti elgondolások pontossága mellett, úgy véljük, hogy az A izomer l’S szerkezetű, míg a B izomer l’R szerkezetű. Abban az esetben, ha az Xlt X2 és X3 szubsztituensek különböznek egymástól, akkor a megfelelő (III) általános képletű vegyületek a helyettesített etil-oldallánc 2’ helyzetében egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, amely további sztereoizomerek létezését jelenti. A halogénvegyiilet és a (II) képletű vegyidet reakciójánál lúgos kémhatású szerként előnyösen az alkáli-alkanolátokat, az alkáli-hidrideket vagy az alkáli-hidroxidokat használhatunk. A halogénvegyületet és a (II) képletű vegyületet előnyösen valamilyen oldószerben vagy oldószerelegyben kondenzáljuk. Ilyen oldószerként a következő vegyületek, illetve elegyeik jönnek számításba: alkanolok, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, hexametil-foszfor-triamid, az éter-oxidok és alifás szénhidrogének. A kálium-terc-butilát különösen értékes lúgos kémhatású szer erre a célra. A reakciót ekkor tere butanol és tetrahidro-furán elegyében vagy tere 1
