177891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-aminosav-amidok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 177891 Bejelentés napja: 1976. VIII. 18. (SA—2964) Nemzetközi osztályozás : C 07 C 103/00 Elsőbbsége: 1975. VIII. 20. (75.09867) Hollandia ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. VI. 27. Megjelent: 1983. XI. 30. Feltaláló: Szabadalmas: Boesten Wilhelmus Hubertus Joseph, vegyész, Sittard Stamicarbon B. V., Gleen, Hollandia Hollandia Eljárás oc-aminosavamidok előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás a-aminosavamidok, éspedig DL-fenil-glicin-amid, 2-amino-5-ciano-valeramid, metionin-amid vagy glicin-amid előállítására a megfelelő a-aminosavnitrilekből. Ismert (J. Am. Chem. Soc. 3479—3489,1951), hogy az 5 aminosavnitrilek ketonokkal vízmentes közegben és nátrium-alkoxidok jelenlétében 5-imino-oxazoIidinekké vagy a megfelelő a-aminosavamidok Schiff-bázisaivá alakíthatók, majd ezen reakciótermékek hidrolízisével az illető a-aminosavamídok állíthatók elő. A találmány szerint azt találtuk, hogy a nitrilek ketonokkal történő átalakításához nem szükséges vízmentes reakcióközeget használni, & a nitril átalakítása amiddá a közbenső termékek kinyerése nélkül folytatható le. Az a-aminosavamidok előállításának találmány szerinti eljárását megfelelő nihilekből ketonok segítségével az jellemzi, hogy a nitrilt vizes reakcióközegben 11— 14 pH tartományban ketonnal reagáltatjuk, és a kapott reakcióelegyből az amídot kinyerjük. A találmány szerinti eljárásnak az a nagy előnye, hogy valamely víztartalmú nihilből indulhat ki. Az a-aminosavnitrilek ugyanis igen nehezen vízmentesíthetők. Ezen kívül nem szükséges vízmentes ketont sem használni; kereskedelmi minőségű keton is megfelelő. A találmány szerinti eljárásnál többféle keton kerülhet felhasználásra, és a keton a reakció befejezése után visszanyerhető. A találmány szerinti eljárásnál közbenső termékként kimutathatóan egy Schiff-bázis képződik, mely vízzel reagálva megfelelő amiddá, és az alkalmazott 30 ketonná alakul. Alkalmazható ketonok például az alifás ketonok, mint az aceton és a metil-etil-keton, és a cikloalifás ketonok, mint a ciklohexanon. Előnyösen alkalmazható az aceton, mivel ezzel magas kitermelés érhető el. Elvileg csekély mennyiségű keton, például 1 mól átalakítandó nihilre 0,1 mól keton elegendő a reakció lefolytatására. Rendszerint azonban nagyobb mennyiségű ketont alkalmazunk, például 1 mól átalakítandó nihilre 50 mól ketont, mely ugyanakkor a nitrilre 10 oldószerként is szolgál. Egy mól nitrilre 100 mól keton is alkalmazható, ez a mennyiség azonban semmiféle gyakorlati előnnyel nem jár. Oldószerként keton helyett más oldószer, mint esetleg dioxán, alkohol, dimetil-formamíd és kloroform is alkalmazható. Az amídok kép- 15 ződéséhez 1 mól átalakítandó nitrilre 1 mól víz szükséges. A találmány szerinti eljárásnál a pH-t például nátrium-hidroxid vagy valamely megfelelő bázikus vegyületnek a reakcióéi egyhez való hozzáadásával 11—14 20 érték közé állítjuk be. Különösen alkalmas a 12,5— 13,5 pH érték. A találmány szerinti eljárásnál a hőmérséklet nem kritikus tényező, ezért előnyösen környezeti hőmérsékletet hűtés nélkül vagy melegítést alkalmazunk. Elvben 25 más hőmérséklet, például 0 °C és 100 °C közötti hőmérséklet is alkalmazható. A találmány szerinti eljárásnál, ugyanúgy mint a hőmérséklet, a nyomás sem kritikus tényező. Atmoszferikus nyomás igen jó eredményt ad. Az amid képződése után a keton, például desztilláció-177891