177844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-feniloxi-2,3,-epoxi-propánok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 177844 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: lS3y Bejelentés napja: 1977. V. 24. (HO—1986) C 07 D 303/22 Elsőbbsége: 1976. V. 25. (P 26 23 313.6) Német Szövetségi Köztársaság ORSZÁGOS Közzététel napja: 1981. VI. 27. TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1983. X. 31. Feltalálók: Stäche Ulrich, vegyész, Hofheim am Taunus, Fritsch Werner, vegyész, Bad Soden am Taunus, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas : Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás l-feniloxi-2,3-epoxi-propánok előállítására 1 A találmány az új (I) általános képletű l-feniloxi-2,3- -epoxi-propánok előállítására vonatkozik, ahol az egyes szubsztituensek jelentése a következő : R1 és R1' azonos vagy különböző, éspedig hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, továbbá halogénatom vagy nitrocsoport, R2 valamely (IA), illetve (IB) általános képletű akrilsavmaradék vagy akrilsav-nitrilcsoport, melyben R3 hidtogénatom, 1—5 szénatomos alkilcsoport, helyettesítetlen vagy rövidszénláncú alkílcsoporttal helyettesített fenilcsoport, R4 hidrogénatom vagy 1—8 szénatomos alkilcsoport, R5 hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport. A találmány szerinti eljárás az (I) általános képletű l-feniloxi-2,3-epoxi-propánok előállítására azzal jellemezhető, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol a szubsztituensek jelentése a fenti — difenil-foszfin-oxidok egy karbanionjával, vagy valamely (V) általános képletű foszfonsav-észterrel — ahol R4 jelentése a fenti, R8 jelentése nitrilcsoport vagy valamely (IIIA) általános képletű karbalkoxi-csoport — ahol R5 jelentése a fenti— és R valamely rövidszénláncú alkilcsoport vagy fenilcsoport — Wittig-Homer szerint reagáltatunk, vagy b) valamely (VI) általános képletű hidroxifahéjsav-észtert, illetve -nitrilt — ahol R1, R1', R3, R4és R8 jelentése a fenti — epiklóhidrinnel reagáltatunk. R1, R1', R3, R4 és R5 szubsztituensek közül a következőket tartjuk előnyösnek: 2 R1 és R1' hidrogénatom, 1—3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, fluor-, vagy klóratom, R3 hidrogénatom, egyenes szénláncú 1—4 szénatomos alkil-, főként metil-, etil- vagy a fenilcsoport, 5 R4 hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R5 1—4 szénatomos alkilcsoport, főként a metil-, etil és terc-butilcsoport. Ha valamely (II) általános képletű vegyületet valamely (III) általános képletű foszforánnal reagáltatunk, 10 akkor foszforánként célszerűen trifenilfoszfin-karbometoxi, illetve trifenilfoszfin-karbetoximetilént vagy trifenilfoszfin-ciánmetilént is alkalmazhatunk.- Reakcióközegként a közömbös oldószerek jönnek számításba, ilyen például a dietiléter, tetrahidrofurán, 15 dioxán, diklórdimetiléter, dietilszulfoxid, dimetilformamid, aromás vagy alifás szénhidrogének, így például benzol, toluol, ketonok, vagy alkoholok, így metanol, etanol, terc-butanol vagy a felsorolt oldószerek keveréke. 20 A reakció végrehajtása céljából célszerűen valamely (II) általános képletű vegyüíet oldatát 1—10 mólekvivalens, előnyösen 1—3 mólekvivalens foszforánnal nitrogénatmoszférában 1—48 óra, előnyösen 1—16 óra hoszszat 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspofithőmér- 25 séklete között reagáltatunk. Ab) eljárásváltozat szerint az (I) általános képletű l-ariloxi-2,3-epoxi-propánok előállítására a (II) álta-lá nos képletű vegyületeket előnyösen vízmentes bázisok jelenlétében közömbös szerves oldószerekben, célsze- 30 rűen karbaloximetiléndialkil- vagy ciánmetildialkil-177844
