177607. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n,n-dialkil-n,-aril-karbamidok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 177607 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS SZOLGALATI TALÄLMÄNY Nemzetközi osztályozás: fiTM Bejelentés napja : 1979. III. 6. (EE—2638) C 07 C 127/19 Közzététel napja: 1981. V. 28. , ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Megjelent: 1983. IV. 30. HIVATAL Feltalálók: Szabadalmas: dr. Bitter István vegyészmérnök, 40%; EGYT Gyógyszervegyészeti Gyár, Jurák Ferenc vegyészmérnök, 15%, Budapest Kocsis László vegyésztechnikus, 5%; Budapest, dr. Kis-Tamás Attila vegyészmérnök, 40%, Pilisvörösvár Eljárás N,N-dialkil-N’-aril 1 A találmány tárgya új eljárás herbicid hatású N,N-dialkil-N '-aril-karbamidok előállítására. A találmány szerint előállított vegyületek az (I) általános képlettel jellemezhetők. A képletben R, és R2 azonos vagy különböző 1—6 szénatomos alkil-csopor- 5 tot, Rj hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkil-, 1—3 szénatomos alkoxicsoportot, metoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenoxicsoportot, trihalogén-metil-csoportot vagy halogénatomot, R4 pedig hidrogén- vagy halogénatomot jelent. 10 Az (I) általános képletű N,N-dialkil-N'-aril-karbamidok előállítására az irodalomban két alapvető eljárás ismeretes. Vagy arii-izocianátokat reagáltatnak a megfelelő szekunder aminnal (2,655.444 sz. USA szabadalmi 15 leírás), vagy pedig N,N-dialkil-tiokarbamidsav-kloridok aromás aminokkal, savmegkötőszer jelenlétében végzett reakciójával állítják elő a célvegyületeket (472.180 sz. svájci szabadalmi leírás). 20 Mindkét eljárás-típus kiindulási anyagát (aril-izocianát, illetve karbamidsav-klorid-származék) foszgénnel állítják elő. A foszgén erősen mérgező, bomlékony gáz, szállítása körülményes, speciális berendezéseket, szigorú biztonságtechnikai előírásokat igénylő alkalmazása csak 25 az előállítás helyén gazdaságos. Ezért a foszgénnel előállított anyagok hozzáférhetősége ipari méretekben erősen korlátozott. Kutatásaink során célul tűztük ki olyan eljárás kidolgozását N.N-dialkil-N'-aril-karbamidok előállítására, 30 karbamidok előállítására 2 amely a foszgén alkalmazását és az abból eredő, fent vázolt nehézségek kiküszöbölését lehetővé teszi. Azt találtuk, hogy a (II) általános képletű — a képletben R, és R2 jelentése a fent megadott — diklórmetilén-dialkil-ammónium-kloridok már enyhe körülmények között reagálnak a (III) általános képletű — a képletben R3 és R4 jelentése változatlanul a fenti — aromás aminokkal, és a keletkező triszubsztituált klór-formamídinek vízzel vagy valamely (IV) általános képletű — a képletben R jelentése 1—3 szénatomos alkil-csoport — alifás alkohollal, vagy a kettő elegyével gyors reakcióban a célvegyületekké alakíthatók. A (II) általános képletű diklórmetilén-dialkil-ammónium-kloridok szilárd, jól kezelhető vegyületek, melyek N,N-dialkil-ditiokarbamátokból ismert módon (Böhme H.: Viche G.: Iminium salts in organic Chemistry I, New York, 1977) állíthatók elő. A találmány szerint tehát az (I) általános képletű N,N-diaIkiI-N'-aril-karbamidokat úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű diklórmetilén-dialkil-ammónium-kloridot klórozott oldószerben — célszerűen metilén-kloridban, kloroformban vagy diklór-metánban — 25—100 °C közötti hőmérsékleten valamely (III) általános képletű aromás aminnal reagáltatunk, majd a keletkező klór-formamidint — célszerűen magában'a reakcióelegyben — vízzel és/vagy valamely (IV) általános képletű alifás alkohollal az (I) általános képletű N,N-dialkil-N'-aril-karbamiddá alakítjuk. 177607
