177587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav-észterek előállítására

MAßYAD

SZABADALMI

177587

NÉPKÖZTÁRSASÁG

LEÍRÁS

szolgalati találmány

Bejelentés napja: 1978. XII. 21. (Cl—1884)

Nemzetközi osztályozás:

C 07 C 67/00 C 07 C 69/74

Közzététel napja: 1981. V. 28.

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Megjelent: 1983. III. 31.

Feltalálók:

Szabadalmas:

dr. Tőke László vegyészmérnök,

20%;

Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti

dr. Bitter István vegyészmérnök,

20%;

Termékek Gyára Rt., Budapest

dr. Soós Rudolf vegyészmérnök,

30%;

dr. Tóth Géza vegyészmérnök,

20%;

dr. Bende Zoltán vegyészmérnök,

5%;

Kárpáti Attiláné vegyészmérnök Budapest

5%;

Eljárás ciklopropán-karbonsav-észterek előállítására

1 2

Találmányunk tárgya eljárás olyan karbonsavészterek előállítására — amelyeknek (I) általános képletében Xés Y jelentése klór- vagy brómatom — oly módon, hogy pentánsavésztereket — amelyeknek (II) általános képletében X és Y jelentése a fenti — 5

a) vízmentes közegben, alkáli- vagy földalkáli-alkoholáttal — előnyösen 20—80 C° közötti hőmérsékleten —, legalább 1 mólekvivalens bázissal; vagy

b) szilárd-folyadék, vagy folyadék-folyadék heterogén elegyben, 1—40 súly% fázistranszfer katalizátor jelen- 10 létében alkáli- vagy földalkáli-hidroxiddal reagáltatva ciklizálunk.

Minthogy az általános képletekben szereplő X és Y jelentése a leírásban nem változik, a jelentések ismétlésétől eltekintünk.

Az (I) általános képletű vegyületek értékes közbenső termékek különféle biológiailag aktív szerek, előnyösen rovarölő készítmények hatóanyagainak előállításához.

Az (I) általános képletű karbonsavésztereket a szakirodalom szerint 3,3-dialkil-4-klór-6,6,6-triklór-hexán- 20 -karbonsavészterből, illetve 3,3-dialkil-4-halogén-6,6- -dihalogén-hex-5-én-karbonsav-észterekből gyűrűzárással állították elő. (2 531 895., 2 606 635., 2 547 517. sz. német szövetségi köztársasági szabadalmi leírások,

76 141 843., 77 83 438. és 77 151 148. sz. japán szaba- 25 dalmi leírások).

Az eljárások hátránya^ hogy a kiindulási anyagként használt hexén-, és hexán-karbonsav-észtert csupán soklépéses szintézissel vagy ipari gyártáshoz drága alapanyagokból állíthatták elő.

Találmányunk alapja az a felismerés, hogy a találmányunk szerint biztosított feltételek mellett a pentánsavészterek intramolekulárisan ciklizálódnak, amelynek eredményeként a célvegyületeket kapjuk.

Eljárásunk aj változatához előnyösen 1—6 szénatomszámú alkoholátokat alkalmazunk és 1 ekvivalens bázist használunk. A reakcióhoz vízmentes szerves oldószert alkalmazunk. így használhatunk pl. tetrahidrofuránt, acetonitrilt, dimetilformamidot, dimetil-szulfoxidot, alkoholokat, glicint stb.

A reakcióhőmérséklet célszerűen 20—80 C°. Eljárásunk b) változatához fázistranszfer katalizátorokat használunk. Alkalmazhatunk például kvatemer ammonium- és foszfóniumsókat, szerves aminokat, li- 15 neáris vagy gyűrűs poliétereket stb. A ciklizációhoz szilárd alkáli- vagy földalkáli-hidroxidokat, vagy ammónium-hidroxidot alkalmazunk.

Úgy is eljárhatunk, hogy vízzel nem elegyedő indifferens szerves oldószerek jelenlétében dolgozunk és a ciklizációhoz 40—50 súly%-os vizes alkáli-, vagy földalkáli-hidroxidot vagy ammóníum-hídroxidot használunk. Ilyenkor aprotikus vagy dipoláris aprotikus oldószereket alkalmazunk, pl. acetonitrilt, tetrahidrofuránt, dimetil-szulfoxidot, dimetil-formamidot stb. A reakcióhőmérséklet előnyösen 20—80 C°.

A fázistranszfer katalizátorokat — azok természetétől függően — 1—10 súly% mennyiségben alkalmazzuk.

A reakcíóelegy feldolgozása többféleképpen megoldható. Találmányunk a) változatánál a reakcióelegyből 30 célszerű — a reakció során kilépő halogenidek eltávoli-177587