177585. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy benzimidazol származék ipari előállítására

MAGYAR

SZABADALMI

177585

NÉPKÖZTÁRSASÁG

LEÍRÁS

SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY

Bejelentés napja: 1978. XI. 16. (Cl—1866)

Nemzetközi osztályozás:

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Közzététel napja: 1981. V. 28. Megjelent: 1983. III. 31.

C 07 D 235/14

Feltalálók:

Szabadalmas:

Sütő Imre vegyészmérnök,

21%;

Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti

Friesz Antal vegyészmérnök,

20%;

Termékek Gyára Rt., Budapest

Szelestei Miklós vegyészmérnök,

15%;

Lengyel János vegyésztechnikus,

15%;

dr. Haynal Gézáné vegyésztechnikus,

15%;

Csennely György vegyészmérnök, Budapest

14%

Eljárás egy benzimidazolszármazek ipari előállítására

1 2

Találmányunk tárgya eljárás l-butiI-karbamoil-2- -karbometoxi-amino-benzimidazoí előállítására.

A 2-karboalkoxi-amino-benziomidazol-származékok fungicid és ovicid hatású anyagok. Ezek közül is kiemelkedik jelentőségében az l-butil-karbamoil-2-karbometoxi-amino-benzimidazol, amely fungicid készítmény hatóanyagként forgalomban van.

Ennek a vegyületnek az előállítására számos eljárást ismertetnek az irodalomban. Ezen eljárások során általában 2-karbometoxi-amino-benzimidazolból butil-izocianáttal vagy aktív észterrel képezik az 1-butil-karbamoil-2-karbometoxi-amino-benzimidazolt. (1 193 461.és 1 193 462. sz. egyesült királyságbeli és 162 382. sz. magyar szabadalmi leírások) A butil-izocianát addícióját a 2-karbometoxi-amino-benzimidazol izolálása nélkül, aceton jelenlétében is megvalósították. (167 242. sz. magyar szabadalmi leírás.)

A 2-karbometoxi-amino-benzimidazol előállítására is számos eljárás ismert. Ilyen az orto-fenilén-diamin és klór-hangyasav-metilészter dimetil-szulfát jelenlétében végrehajtott reakciója (2 933 502., 2 933 504., 3 010 968. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások). Ismert továbbá az orto-fenilén-diamin, klór-hangyasav-metil-észter, cián-amid és a metil-merkaptán kiindulási anyagokat felhasználó szintézis is (2 101 835. sz. német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás).

Ettől némileg eltérő reakcióúton dimetil-merkapto-metü&i-imin-hidroklorid, klór-hangyasav-metil-észter és orto-fenilén-diamin kölcsönhatásával is előállítható

2-amino-benzimidazol-metil-karbamát (3 562 290. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).

Ha kiindulási anyagként orto-fenilén-diamint és metil-metoxi-tio-karbonil-karbamátot használnak 70% kö- 5 rüli kitermelést sikerült elérni (29854) 1971. sz. japán közzétételi irat). Ennél jobb eredményt ad az orto-fenilén-diamin és metil-diklórmetilén-karbamát reakciója (331 552. sz. szovjet szabadalmi leírás). Ismeretes klór-hangyasav-metil-észterből, rodanidből és orto-fenilén- 10 -diaminból történő előállítás is (1 930 540 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás és 29853/

/1971. sz. japán közzétételi irat).

2-karbometoxi-amino-benzimidazol keletkezik orto-fenilén-diamin és cián-amid-dikarbonsav-metiléter, 15 vagy orto-fenilén-diamin és karbo-etoxi-ciánamid reakciója útján is (304 743. sz. szovjet szabadalmi leírás).

Egy további módszer szerint szilárd ciánamidot és klór-hangyasav-metil-észtert reagáltatnak piridinban, orto-fenilén-diamin jelenlétében, majd a kapott termé- 20 két jégecettel kicsapják (3 574 845. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Ennek az eljárásnak változata szerint először cián-amidből és bázikus anyagból, például nátrium-metilátból, nátrium-alkoxidból, trietil-aminből cíánamid-sót képeznek és ezt reagál- 25 tátják klór-hangyasav-metilészterrel (3 637 733. sz. amerikai egyesült államokbeli, és 1 185 237. sz. egyesült királyságbeli szabadalmi leírások). Ennek az eljárásnak lehet nagyipari megvalósítás szempontjából a legnagyobb jelentősége. A reakció mechanizmusát rész- 30 letesen ismertették (Khim. Prom. (1974) 1, 13—16. ol-177585