177501. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás (alfa-imino-alkoxi- v -alkenil-oxi-metil)-karbamátok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 177501 isi Bejelentés napja: 1977. X. 13. (Rí—650) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 125/06 *** Közzététel napja: 1981. IV. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1983.11. 28. Feltalálók: dr. Bakos József oki. vegyészmérnök, Veszprém 17% dr. Heil Bálint oki. vegyészmérnök, Veszprém 17% dr. Markó László oki. vegyészmérnök, Veszprém 5% dr. Palágyi József oki. vegyészmérnök, Veszprém 8% dr. Vastag Sándor oki. vegyészmérnök, Ecséd 8% Aracs Jánosné oki. vegyészmérnök, Budapest 22,5% tr. Felméri József oki. vegyészmérnök, Budapest 22.5% Szabadalmas : Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., Budapest Javított eljárás (a-imino-a-alkoxi- vagy -alkenil-oxi-metil)-karbamátok előállítására i A találmány tárgya javított eljárás a HN=C—NH-COOR’ I I OR1 általános képletű (a-imino-a-alkoxi- vagy -alkeniloxi-metil)-karbamátok előállítására, ahol R1 rövidszénláncú alkil- vagy alkenilcsoportot és R: rövidszénláncú alkil- vagy fenil-(rövidszénláncú)-alkilcsoportot jelent. Az 1 általános képletű (a-imino-a-alkoxi- vagy -a-alkeniloxi-metilj-karbamátok értékes közbenső termékek a biológiailag aktív, az ember- és állatgyógyászatban, valamint a növényvédelemben használatos helyettesített benzimidazolil-karbamátok előállításában. Számos eljárás ismert az (a-imino-a-alkoxi- vagy -a-alkeniloxi-metilj-karbamátok előállítására. A korábbi eljárások szerint tiokarbamid és dimetüszulfát reagál tatásával S-metil-izotiokarbamidot állítanak elő, és ezt hozzák reakcióba klórhangyasavészterrel. (1 532 380 számú francia és 3 010 968 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Ennek hátránya, hogy az eljárás során merkaptán szabadul fel, ez környezetszennyezést jelent, a tennék pedig kénnel szennyezett. Ez nehezen távolítható el és a termék többszöri tisztítás után is szagos marad, ezért ez az eljárás ipari méretekben csak korlátozottan alkalmazható. Ipari szempontból azok az eljárások a jelentősek, amelyek ciánamidból indulnak ki. Az 1 194 313 számú nagybritanniai szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint 2 O-szubsztituált izokarbamidokat állítanak elő ciánamid vagy valamely ciánamid-só és valamely alkohol reagál tatásával. A reakciót vizes közegben végzik, és a kapott savaddíciós sót a reakcióelegy csökkentett nyomáson végzett 5 szárazra párlásával preparálják ki. Ez technikailag nehezen valósítható meg, mert nehéz a vizet teljesen kidesztillálni a rendszerből. A termék higroszkópos, csak nagy veszteséggel nyerhető ki és nehéz az elfolyósodás veszélye nélkül tárolni. A hosszas hőkezelés rontja a minőséget és a 10 terméket a szárazra párlás után nehéz a berendezésből eltávolítani. Az így kapott O-alkil-izokarbamidok a 2 326 312 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett eljárással alakíthatók át klórhangyasavészterrel alkilkarbamátokká. I s A találmány alapját az a felismerés képezi, hogy nem szükséges a ciánamid vagy ciánamid-só és az alkohol reagáltatásával kapott O-szubsztituált izokarbamidot a reakcióelegyből kinyerni, elegendő, ha az alkoholt desztillációval eltávolítjuk a rendszerből és az így kapott, O-szubsztituált izokarbamidot tartalmazó vizes oldatot használjuk fel a következő lépéshez. Ezáltal elkerüljük az O-szubsztituált izokarbamid kipreparálásával együttjáró nehézségeket, az O-szubsztituált izokarbamid minősége sem romlik a szárazra párlás során, és magas kitermeléssel egységes végterméket kapunk. Ez azért meglepő, mert a ciánamid és az alkohol reakciójának a reakcióelegy ben maradó melléktermékei, azaz a karbamid, cianokarbamid, diciándiamid szabad aminocsoportokat tartalmaznak, így az volt várható, hogy ezek a 2. reakció során szintén reakcióba lépnek, a végterméket szemlézik és rontják a kitermelést. 20 25 30 177501
