177286. lajstromszámú szabadalom • 1-Azoli-1-fenoxi-4-hidroxi-bután származékokat tartalmazó fungicid és bactericid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
MAGYAR népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS 177286 Bejelentés napja: 1977. VIII. 5. (BA—3565) Nemzetközi osztályozás: IQ# Német szövetségi köztársaságbeli elsőbbsége : A 01 N 9/22 C 07 D 233/60 C 07 D 249/08 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI 1976. VIII. 7. (P 2635666.1) Közzététel napja: 1981. III. 28. HIVATAL Megjelent: 1983.1.31. Feltalálók : dr. Krämer Wolfgang vegyész, Wuppertal, dr. Büchel Karl Heinz vegyész, Wuppertal, dr. Frohberger Paul Emst biológus, Leverkusen, dr. Kraus Peter oki. mezőgazdász, Köln Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas : Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság l-AzoiiI-l-fenoxi-4-hidroxí-bután-származékokat tartalmazó fungicid és baktericid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására í A találmány fungicid és baktericid készítményekre, valamint a hatóanyagként alkalmazható 1-azolil-l-fenoxi-4-hidroxi-bután-származékok előállítására vonatkozik. Ismert, hogy tritil-l,2,4-triazol-származékok, így trifenil-(l,2,4-triazol-l-il)-metán, valamint a fenilrészben szubsztituált 3,3-dimetil-l-(imidazol-l-il)-l-fenoxi-bután-2-onok, így 2,5-diklór-fenoxi-3,3-dimetil-l-(imidazol-l-il)-bután-2-on jó fungicid hatással rendelkeznek (vö. : 1795246 és 2325156 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratok). Az említett vegyületek hatása azonban — főleg alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetében — nem mindig teljesen kielégítő. Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű 1-azolil-l-fenoxi-4-hidroxi-bután-származékok - ahol R az alkílrészben 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-karbonil-csoportot, A karbonilcsoportot, X hidrogénatomot vagy az alkilrészben 1—4 szénato-' mot tartalmazó alkil-karbonil-oxi-csoportot, XI 1—4 szénatomos alkilcsoportot, Y nitrogénatomot vagy metilidincsoportot, 2 halogénatomot, nitrocsoportot vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoportot jelent és n jelentése 0, 1 vagy 2 — valamint e vegyületek fiziológiailag elviselhető sói erős fungicid és baktericid hatást mutatnak. Az A helyén CH(OH)- csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeknek két aszimmetrikus szénatomja van, ezért két geometriai izomer lehetséges: az eritro- és a treo-forma, és a két forma mennyiségi aránya különböző 2 lehet. Mind az eritro-, mind a treo-formának két-két optikai izomeije van; a találmány az összes izomerre is kiterjed. A találmány tárgya továbbá eljárás (I) általános képletű 5 l-azolil-l-fenoxi-4-hidroxi-bután-származékok — az (I) általános képletben R Hidrogénatomot vagy —CO—R1 általános képletű acilcsoportot jelent, amelyben R' 1—18 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogén- 10 atommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituálva lehet, vagy 5—7 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy fenil-(C, .. 4-alkil)-csoportot képvisel, A jelentése karbonil- vagy hidroxi-metilén-csoport, X jelentése hidrogénatom vagy (Ct 4-alkilpkarbonil-15 -oxi-csoport, XI jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése nitrogénatom vagy metilidincsoport, Z jelentése halogénatom, nitrocsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport és 20 n jelentése 0, 1 vagy 2 — és azok savaddíciós sóinak az előállítására. A vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű 1-bróm-l-fenoxi-4-(R-oxi)-bután-2-ont — a (II) általános képletben R, X, X1, Z és n jelentése a fenti — az ismert (III) általános kép- 25 letű azolokkal — a (III) általános képletben Y jelentése a fenti — hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, a kapott azolil-ketont adott esetben ismert módon komplex bórhidridekkel adott esetben hígítószer jelenlétében redukáljuk, és az (I) általános képletű végtermékből 30 ' kívánt esetben savaddíciós sót képezünk. 177286
