177239. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-acetamido-L-alanin-származékok előállítására - alfa-acetamido-akrilsav-származékok aszimetrikus katalitikus hidrogénezésével

MAGYAR

NÉPKÖZTÁRSASÁG

SZABADALMI

LEÍRÁS

177239

Bejelentés napja: 1974. XII. 2. (MO—977)

Uniós elsőbbsége: 1974. X. 15. (514987 sz.)

Amerikai Egyesült Államok

Nemzetközi osztályozás:

C 07 B 1/00,

C 07 C 57/00,

B 01 J 21/00

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Közzététel napja: 1981. II. 28. Megjelent: 1982. X.31.

Feltalálók: Szabadalmas:

Knowles William Standish vegyész, St. Louis, Monsanto Company, St. Louis, Missouri,

Sabacky Milton Jerome vegyész, St. Louis, Amerikai Egyesült Államok

Vineyard Billy Dale vegyész, St. Louis,

Missouri, Amerikai Egyesült Államok

Eljárás N-acetamido-L-alanin-származékok előállítására 2-acetamido-akrilsav-szárinazékok aszimmetrikus katalitikus

hidrogénezésével

í

A találmány tárgya eljárás N-acetamido-L-alanin-származékok előállítására a-acetamido-akrilsav-származékokból aszimmetrikus hidrogénezéssel új bisz-foszfin-vegyületeket tartalmazó katalizátorokkal.

Ismert, hogy bizonyos olefinesen telítetlen vegyületek, például az a-aminosavak prekurzorjai különösen jól hidrogénezhetek optikailag aktív, homogén katalizátorok jelenlétében. A 937 573 lajstromszámú kanadai szabadalmi leírás ilyen eljárást ismertet.

Azokat a katalizátorokat nevezik homogén katalizátoroknak, amelyek a reakcióelegyben oldódnak. Úgy találták, hogy ezek különösen jól alkalmazhatók olyan reakciókban, ahol aszimmetrikus szénatomot tartalmazó vegyület előállítása a cél. Azt találták, hogy ha egy olefint, amely racém elegyet képez, optikailag aktív homogén katalizátor jelenlétében hidrogéneznek, akkor az egyik kívánt optikai enantio — morfot nagyobb mennyiségben — míg a másik optikai enantiomorfot kisebb mennyiségben nyerik. Az ilyen aszimmetrikus hidrogénezési eljárások lehetővé teszik a kívánt optikai enantiomorf nagy mennyiségben történő előállítását. Nyilvánvaló tehát, hogy azok a katalizátorok, amelyek révén az aszimmetrikus hidrogénezés végrehajtható, nagy jelentőségűek.

A találmány szerinti aszimmetrikus hidrogénezési eljárás az egyik kívánt optikai enantiomorfot lényegesen nagyobb mennyiségben eredményezi.

Úgy találtuk, hogy az I általános képletű foszfin vegyületek, mely általános képletben A és B egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 4—7 szénatomszámú cikloalkilcsoportot vagy adott esetben 1—4 szénatomszá-2

mú alkoxi-, amino- vagy di-(l—4 szénatomosj-alkilaminocsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy ha A és B közül az egyik metilcsoport, a másik fenilcsoporttól eltérő, külön- 5 böző, koordinációs komplex katalizátorok alakjában számos olefinesen telítetlen vegyület katalitikus aszimmetrikus hidrogénezésénél alkalmazhatók. Az aszimmetrikus hidrogénezési eljárás során olyan vegyület állítható elő, mely aszimmetrikus szénatomot tartalmaz.

10 A fenti bisz-foszfin vegyületek közül, különösen előnyösek a II általános képletű vegyületek, amelyeknél X valamely, az A és B jelentésénél megadott, adott esetben

szubsztituált fenilcsoportot, és Y 2-( 1—4 szénatomos)-alkoxi-fenil-csoportot jelent, és X 15 és Y jelentése egymástól különböző.

Az eljárásban alkalmazható I általános képletű vegyületek előállítását a 172 991 sz. magyar szabadalmi leírás részletesen ismerteti.

A találmány szerint alkalmazható bisz-foszfin vegyüle- 20 tekre az alábbi példákat hozzuk fel:

1.2- bisz(o-anizil-4-metil-fenil-foszfino)-etán ;

1.2- bisz(o-anizil-4-klór-fenil-foszfino)-etán ;

1.2- bisz(o-anizil-3-klór-fenil-foszfino)-etán ;

1.2- bisz(o-anizil-4-bróm-fenil-foszfino)-etán ;

25 1.2-bisz(2-metoxi-5-klór-fenil)-fenil-foszfino-etán :

1.2- bisz(2-metoxi-5-bróm-fenil )-fenil-foszfino-etán ;

1.2- bisz(2-etoxi-fenil-fenil-foszfino)-etán ;

1.2- bisz(o-anizil-o-fenil-fenil)-foszfino-etán ;

1.2- bisz(2-metoxi-4-metiI-fenil)-fenil-foszfino-etán ;

30 1.2-bisz(2-etoxi-fenil-4-klór-fenil-foszfino)-etán :

177239