177197. lajstromszámú szabadalom • Eljárás citronellálszármazékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI 177197 LEÍRÁS A SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY A bejelentés napja: 1979. VI. 6. (EE 2676) Nemzetközi osztályozás: CO 7 C 47/00 Közzététel napja: 1981. II. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1982. X. 31. Feltalálok. dr. Körtvélyess> Gyula oki. vegyész 40". dr. Kis-Talnás Attila oki. vegyészmérnök 20°, dr. Matoicsy Kálmán oki. vegyészmérnök 10", Szileczky Ferencné vegyésztechnikus 10", Wurdits Imre oki. vegyészmérnök 10", Szórádi Tiborné oki. vegyészmérnök 10°, Budapest EGYT Gyógyszervegyészeti Gyár. Budapest Eljárás citronellálszármazékok előállítására í A találmány tárgya új eljárás az ( í) általános képletű 6,7-dihidro-citronellál-származékok előállítására, az ( I ) általános képletben R jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy 1—2 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó fenilalkil csoport. 5 Ismeretes, hogy a citronellálszármazékok az utóbbi években jelentős szerepet kaptak juvenilhormon hatású vegyületek előállításában. Ilyen vegyületeket a 3732282.. 3752843. és 3755411. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet. Felhasználhatók ezenkívül a 10 háztartásvegyiparban is. mint illatanyagok. 7-alkoxi-6,7-dihidro-citroneliái-származékokat többféle módon állítanak elő. Az 1173539. és az 1403943. számú francia, valamint a 859568. számú nagy-britanniai szabadalmi leírások többlépéses szintéziseket ismertetnek, azon- 15 ban nem citronellálból indulnak ki. különleges vegyszerekre van szükség és a termék nem egységes. A növényi olajokban, például az Eucalyptus citríodora olajban nagy mennyiségben található citronellál alkalmas kiindulási anyag a találmány szerinti vegyületek előállítására. 20 A 2262740. számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás szerint citronellált ammóniával, butil-aminnal vagy dimetil-aminnal reagáltatnak —5 és 0 C között. Éteres vagy hexános hígítás és vízleválasztás után az oldószert kálium-karbonáttal vagy nátrium-szulfáttal szárítják, és 25 azt 25 C-t nem meghaladó hőmérsékleten ledesztillálják. A szabadalmi leírás példái szerint a szintézist csak a közismerten nagyfokú reakeióképességű metanollal hajtották végre. Ennek ellenére a kapott termék metoxi-dihidroxi-citronellálon kívül változatlan citronellált és dime- 30 2 til-acetálokat is tartalmazott jelentős (5—45 s”„) mennyiségben. Ezeken kívül, vizsgálataink alapján, az így kapott anyag 10—30 s% mennyiségben 7-hidroxi-6,7-dihidro-eitronellált is tartalmaz. Ennek oka az, hogy az aminvegyület fenti bejelentésben megadott előállítási módszere nem alkalmas a reakcióban keletkezett víz teljes eltávolítására, és a vízszint addicionálódik a kettőskötésre, a fenti melléktermék keletkezik. Ezek a szennyezések az anyag felhasználásakor komoly nehézséget okoznak. Desztillációs elválasztásuk a közeli forráspontok és az aldehidek bomlékonysága miatt csak nagy veszteségekkel oldható meg, a fenti német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás példáiban sem található ilyen módszer, a kinyert termék analízissel nyert, gyakran csekély hatóanyag-tartalma alapján számítanak kitermelést. A találmány tárgya eljárás 6.7-dihidro-eitronellál-s/ármazékok előállítására, amellyel jó hozammal lehet előállítani citronellál-, hidroxi-dihidro-citroneilál- és acetálmentes terméket. További tárgya a találmánynak az a szintézis. amellyel nemcsak metoxi-. hanem más alkoxi-, cikloalkoxi- vagy aralkoxi-szubsztituenssel helyettesített citronellál-származékokat is elő lehet állítani. Ezek a homológ vegyületek újak. az irodalomban a metoxi-származékon kívül csak az etoxi-származék van leírva és ezt nem citronellálból kiindulva készítették. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy ha a citronellái aldehidcsoportjának megvédésére olyan szekunder aminokat használunk, amelyek vagy maguk gyűrűbe zárt nitrogénatomot tartalmaznak, vagy a citronellállai gyűrűbe zárt nitrogénatomot tartalmazó termék keletkezése 177197
