176874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mono- vagy diolefinek polimerizálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 176874 Nemzetközi osztályozás: W Bejelentés napja: 1977. XI. 21. (SA—3076) Elsőbbsége: Olaszország: 1976. XI. 22. (29602 A/76) C 08 F 4/00 C 08 F 110/02 C 08 F 136/08 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1980. XI. 28. HIVATAL Megjelent: 1981. XII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Corbellini Margherita vegyész, Milánó Snamprogetti S. p. A. Milánó, Cucinella Salvatore vegyész, San Donato Milanese Olaszország Olaszország Eljárás mono- vagy diolefinek polimerizálására 1 A találmány tárgya eljárás 2—8 szénatomos monovagy diolefinek, elsősorban etilén és úzoprén homopolimerizálására és kopolimerizálására, olyan új katalizátorrendszerrel, amelynek segítségével nagyobb kitermeléssel állíthatók elő sztereospecifikus polimerek, mint 5 az eddig alkalmazott rendszerek esetében. Telítetlen vegyületek polimerizálására ismert módon átmenetifémekből és alufnínium-alkilekből vagy -hidridekből álló biner (kétkomponensű) katalizátor-rendszereket használnak. Közelebbről, több olyan, nevünkre 10 engedélyezett szabadalom ismeretes, amelyek szerint az ilven vegyületek polimerizálását átmenetifémekből és poliiminoalánokból (PIA) álló katalizátorrendszerekkel hajtják végre ; így ezek a leírások többek között titán(I V)-kloridot és (HA1NR) típusú egységek ismétlődéséből 15 származó vegyületeket — ahol R szénhidrogéncsoportot jelent — tartalmazó rendszereket írnak le. Az utóbbi vegyületeket ketrecszerű molekulaszerkezet jellemzi, melynek térbeli konfigurációja az iminoegységek számától függ. 20 Ismert továbbá az 1 131 257 sz. brit szabadalmi leírásból olyan, döntően cisz-szerkezetű polibutadién előállítására vonatkozó eljárás, ahol a katalizátor-rendszer átmenetifém vegyületet, lineáris PIA-t és alumínium halogenidet tartalmaz. A 165 433 sz. magyar szabadalmi 25 leírás olaj előállítását írja le, átmenetifém vegyületből, lineáris PIA-ból és Al-szerves vegyületből álló katalizátor rendszer alkalmazásával. Ezek a katalizátorrendszerék azonban nem használhatók mono- és diolefinek polimerizációjánál egyaránt. 30 2 Meglepő módon azt találtuk, hogy ha alumínium-alkil- vagy -hidrid-származékokat (A) adunk az átmenetifém-vegyületből (TiCl4, TiCl3) (B) és a poliiminoalánból (C) álló biner rendszerhez, úgy olyan temer (háromkomponensű) katalizátor-rendszerekhez jutunk, amelyek sokkal aktívabbak mind a mono-, mind pedig a diolefinek polimerizációjánál, mint az AB vagy a BC párokból álló katalizátorok és mindkét esetben azonos eredménnyel használhatók. Közelebbről meghatározva, az A vegyület A1R3_XHX általános képletű, ahol R 1—6 szénatomos szénhidrogéncsoport és x 0 vagy 1—3 egész szám. A nevünkre engedélyezett 850 212 számú belga szabadalom tárgya a PIA modifikálására szolgáló eljárás, mely szerint a PIA-t alumínium-alkilekkel reagáltatjuk, úgy, hogy a (NA1NR) iminoegységek és az alumínium-alkil-vegyület mólaránya 1—3 legyen. A fenti reakció a következő reakcióvázlat szerint megy végbe: (NAlNR)n+ +y AIR3 -[(R’AlNR)z(NAINR)n_J+ +A1R3_XHX (1) (I) ahol n az ismétlődő iminoegységek számát jelenti, R és R’ jelentése azonos vagy különböző szénhidrogéncsoport, y a reagáltatott alumínium-alkil-vegyület mólok száma, z értéke megegyezik az yx szorzattal és 1 és n között változik, x értéke 0 vagy 1—3. A PIA hidrid-hidrogénatomjait a reakció során részben vagy egészben alkilcsoportokkal helyettesítjük, így jellemző, ket-176874
