176760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás2,2,6,6- tetrametil-4-oxopiperidin (triacetonamin) előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 176760 ORSZÁGOS Bejelentés napja: 1974. VI. 21. (Cl—1482) Elsőbbsége: Svájc: 1973. VI. 25. (9240/73), 1974. IV. 19. (5438/74), 1974. V. 22. (7017/74) Közzététel napja: 1980. XI. 28. Nemzetközi osztályozás: C 07 D 211/44 TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1981. XI. 30. Feltalálók : Szabadalmas : dr. Orbán Ivan, vegyész, Basel, Ciba-Geigy AG„ Basel, Svájc dr. Lind Hanns, vegyész, Liestal, dr. Brunetti Heimo, vegyész, Reinach, dr. Rody Jean, vegyész, Basel, Svájc Eljárás 2,2,6,6-tetrametiM-oxopiperidin (triacetonamin) előállítására 1 2 A találmány 2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidin (triacetonamin) előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. E vegyidet értékes intermedier szerves anyagok stabilitására alkalmas vegyületek előállítása során. A jelen találmány szerint katalizátorként proton- 5 savak, valamint azok ammóniával és szerves bázisokkal alkotott sói is alkalmazhatók. Lényegesen kevesebb (0,2—12 mól/o) katalizátorra van szükség, ugyanakkor a kisebb katalizátormennyiség ellenére a kitermelés lényegesen magasabb. A 2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidint (triacetonamint) az 1.695.753 lajstromszámú NSZK nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett eljárás szerint úgy állítják elő, hogy 2,2,4,4,6-pentametil-2,3,4,5-tetrahidropirimidint (acetonint) víz jelenlétében valamely Lewis-savval reagáltatnak. A reakciónál adott esetben valamely közömbös, például protonos szerves oldószer alkalmazható. A technika ilyen állásából kiindulva a találmány tárgya eljárás 2,2,6,6-tetrametil-4-oxopíperidin előállítására 2,2,4,4,6-pentametil-2,3,4,5-tetrahidro-pirimidinből (acetoninból) Lewis-sav és proton-sav katalizátor, vagy proton-savnak ammóniával vagy szerves bázisokkal képzett sója jelenlétében, adott esetben egy acetontól eltérő oldószer jelenlétében. Az eljárásra az jellemző, hogy acetonint és az acetonin mennyiségére számított 1,5— lOmóInyi acetont és/vagy diacetonalkoholt reagáltatunk az acetonin mennyiségére számított 0,2—12 mól% fent megadott katalizátor jelenlétében, 40—120 °C hőmérsékleten, 0,5—24 órán át, majd a keletkezett 1X6,6- -tetrametil-4-oxo-piperidint önmagukban ismert mód- 30 szerekkel, például desztillációval tisztítjuk és elválasztjuk. Az acetonin előállítását Matter [Helv. Chim. Acta 30, 1114 (1947)] ismerteti. Azok a szerves oldószerek, amelyek a találmány szerinti eljárásnál különösen alkalmasak, például a következők lehetnek: szénhidrogének, így aromás szénhidrogének, például benzol, toluol és xilol, úgyszintén alifás szénhidrogének, például hexán, heptán és ciklohexán, 10 valamint klórozott szénhidrogének, így metilénklorid, triklóretán, széntetraklorid, kloroform, etilénklorid és klórbenzol, valamint éterek, így tetrahidrofurán, dioxán és dietiléter, úgyszintén nitrilek, így acetonitril, továbbá aprotonos poláros oldószerek, így szulfolán, nitrometán, 15 dimetilformamid, dimetilacetamid, tetrametilkarbamid, hexametilfoszforsavamid és dimetilszulfoxid; különösen előnyösek az alkoholok, így mono- vagy polifunkciós, helyettesítetlen vagy helyettesített alifás alkoholok, például kis szénatomszámú alkanolok, így metanol, etanol, 20 propanol, izopropanol és tercier butanol, valamint ciklohexanol, benzilalkohol, etilénglikol-monometiléter, glikol és propán-1,3-diol, valamint ketonok, így aceton, metiletilketon és ciklohexanon. Mindenekelőtt alkalmas valamely C,—C4-alkohol, így metanol, valamint ace- 25 ton, diacetonalkohol, foron, diacetonamin, triacetondiamin és mezitiloxid. Ugyancsak alkalmasak a fenti oldószerek elegyei is. Ennek az eljárásnak a többlethatása a technika állásánál ismertetett eljáráshoz viszonyítva abban van, hogy lényegesen csökkentett katalizátormennyiségnél jóval 176760
