176148. lajstromszámú szabadalom • Foszforpoliimid hatóanyagot tartalmazó fungicid kompozició
MAP.VAU SZABADALMI 176148 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS A Bejelentés napja: 1975. X.7. Nemzetközi osztályozás : A 01 N 9/36 Elsőbbsége: Franciaország: 1974. X. 8. (74—34 530) . - t.,VATV%. Közzététel napja : 1980. VI. 28. ORSZÁGOS V* ■ TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1981. VII. 31. Feltalálók : Szabadalmas : Lacroix Guy vegyész, Lyon, Philagro S. A., Lyon, Debourge Jean-Claude biológus, Courbevoie, Franciaország Franciaország Foszfor-poliimid hatóanyagot 1 A találmány fungicid kompozíciókra vonatkozik, amelyek növények gombás megbetegedéseinek megakadályozására használhatók. A találmány szerinti fungicid kompozíciók hatóanyagként legalább egy (R—N)6P4 (I) általános képletű vegyületet — ahol R 1—4 szénatomos alkil-csoportot, előnyösen metil- vagy etil-csoportot jelent — tartalmaznak. A fehér kristályos szilárd anyag formájában megjelenő metil-származék már ismert Holmes szakcikkéből (J. Am. Chem. Soc., Vol. 83,1334—1336, 1960), a többi (I) általános képletű vegyület pedig a 2 068 077 sz. francia szabadalmi leírásból. A vízben nem oldódó, de számos szerves oldószerben oldható vegyületet, amely Holmes feltételezése szerint kalitka (cage) szerkezetű kristályokat képez, foszfortriklorid metilaminon történő reagáltatása útján állítjuk elő, az alábbi képlet szerint : 4 PClj+6 CH3NH2 -~(CH3N)6P4+ 12 HC1 Metilamin-felesleg jelenlétében a reakció megnövekedett hozammal megy végbe. Ezt a felesleget azonban a reakció befejeztével hő hatására történő gáz-felszabadítással el kell távolítani. Minthogy exoterm reakcióról van szó, a reakcióelegyet hűteni kell. A gyakorlatban a kísérleti eljárást a következőképpen végzik. 150 ml monometilamint a teljes reakcióidő alatt hűtőfürdőben tartott reaktorban cseppfolyósítunk. Nitrogénáramban 55 g (0,4 mól) foszfortrikloridot adunk cseppenként a reakcióelegyhez. A reakcióelegyet ezután 5 nap alatt szobahőmérsékleten tartjuk, majd 50 C° hőmérsékleten két órán át melegítve eltávolítjuk a monotartalmazó fungicid kompozíció 2 metilamin-felesleget. A reakcióelegyet nitrogén-atmoszférában szűrve szilárd anyagot kapunk, amelyet szárítunk, elporítunk, majd petrol-éterrel végzett extrakció útján tisztítunk. Az oldószer eltávolítása után fehér 5 színű csapadékot kapunk, amelyet vákuumban 90 C°-on szublimálunk (1 vegyület). Hozam: 67%; olvadáspont: 119 C°. Elemzési adatok a C6H,8N6P4 képlet alapján: Számított: C%==24,17; H%=6,08; N%=28,19; 10 P%=41,56; Talált: C%=24,05; H%=6,06; N%=28,16; P%=41,65. A megfelelő etil-származékokat (2 vegyület) ugyanezen a módon állítjuk elő, kiindulóanyagként 69 g 15 (0,5 mól) foszfortrikloridot és 300 ml monoetilamint használva. A reakció lefolyása után az etilamin-felesleget 80 C°-on történő párologtatással eltávolítjuk. A folyékony közeg nitrogén-atmoszférában szobahőmérsékletre hűtve megszilárdul. Az extrakciót petrol- 20 éterrel végezzük, majd ez utóbbit eltávolítva színtelen olajat kapunk. A terméket hexánnal felvesszük és vákuumban desztilláljuk. Forráspont: 120 C°/0,05 Hgmm; olvadáspont: 25—30 C°. Molekulasúly benzolban krioszkóposan meghatározva : 382. 25 Elemzési adatok a C12H80N6P4 képlet alapján: Számított: C%=37,75; H%=7,85; N%=22,00; P%=32,50; Talált: C%=37,43; H%=8,29; N%=21,88; 30 P%=32,54. 176148
