176072. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4 alfa-halogénmetil-ciklopenta(b) furán-származékok előállítására
Vf A r.V A D SZABADALMI 176072 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS szolgalati talAlmAny Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1978. II. 23. (Cl—1811) C 07 D 35/06 C 07 D 307/96 Közzététel napja: 1980. VI. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI V * J HIVATAL Megjelent: 1981. VII. 31. ^ Feltalálók: Szabadalmas: Remportné dr. Rádóczi Júlia vegyész, 37%, dr. Tömösközi István vegyész, Chinoin Gyógyszer- és Vegyészeti 20%, Galambos Géza vegyészmérnök, 10%, dr. Kovács Gábor vegyészmér- Termékek Gyára, Rt., Budapest nők, 10%, dr. Körmöczy György állatorvos, 10%, Árvái László vegyésztechnikus, 10%, Kőszegi Béla vegyész, 3%, Budapest Eljárás 4 *-halogénmetil-ciklopenta|b]furán-szárniazékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az optikailag aktiv és racém III általános képletű, új 4a-halogénmetil-ciklopenta[b]furán-származékok előállítására, ahol X halogénatomot jelent,-----jelentése a-térállás és-----jelentése 3-térállás. A találmány szerint úgy járunk el, hogy a) optikailag aktív vagy racém IV általános képletű laktondiol-származékokat — ahol-----és ------jelentése a fenti — kívánt esetben oldószer jelenlétében V és VI általános képletű vegyületekkel — ahol R3, R4 és R5 jelentése azonos, és szubsztituálatlan aril-, előnyösen fenil-csoportot vagy 1—6 szénatomos alkil-csoportot jelent, X jelentése a fenti, és Y jelentése halogénatom, metil-csoport, vagy 1—3 halogénatommal szubsztituált metil-csoport — reagáltatunk, a reakcióelegyböl adott esetben az oldószert lepároljuk, majd a maradékot vizes-lúgos hidrolízisnek vetjük alá adott esetben alkanolok hozzáadásával, végül a vizes fázist megsavanyítjuk, vagy b) optikailag aktív vagy racém IV általános képletű laktondiol-származékokat — ahol-----és------jelentése a fenti — kívánt esetben oldószer jelenlétében VII és VI általános képletű vegyületekkel — ahol X és Y jelentése a fenti, R6, R7 és R8 jelentése azonos, és szubsztituálatlan aril-, előnyösen fenil-csoportot jelent — reagáltatunk, a reakcióelegyet híg vizes lúg-oldattal extraháljuk, majd a szerves fázisból az oldószert eltávolítjuk. 2 A találmány szerint előállított III általános képletű vegyületek értékes piretrin-intermedierek. A találmány szerint előállított III általános képletű vegyületeket önmagában ismert módon redukálva, majd a Wittig-reakció körülményei között alkilezve retrolonokhoz hasonló szerkezetű ciklopentánolokhoz jutunk, melyeket krizantémsav-származékokkal acilezve, majd oxidativ úton átrendezve állíthatjuk elő a piretrin-származékokat. Az inszekticid hatású anyagok közül kiemelkedő biológiai aktivitással rendelkeznek a természetes piretrinek. Ezen anyagok inszekticid hatása igen alacsony koncentrációban nyilvánul meg, ugyanakkor emlősökre gyakorlatilag atoxikusak. Járulékos hatásaik, így például a „taglózó hatás” (knock-dawn), a repellens (elűző) hatás stb. is kiválóak. Bár a természetes eredetű piretrineket több mint 100 éve használják inszekticidként, rezisztencia kifejlődésével nem kell számolnunk. Szemben más típusú inszekticidekkel a természetes piretrinek használata mind az ember közvetlen környezetében, mind mezőgazdasági vonatkozásban elsősorban környezetvédelmi szempontból indokolt és egyre terjedőbb. A természetes piretrinek az elsősorban trópusi országokban termelt Chrysanthemum cinerariaefolium növény virágjából extrakciós úton nyert olajban fordulnak elő egyéb, nem inszekticid hatású vegyületek így zsírsavak, szterolok, flavonoidok, klorofil kíséretében. Az úgynevezett „piretrum extrakt” 6 aktív inszekticid hatású összetevőjének a szerkezetét az I általános képlettel szemléltethetjük. Az 1. táblázatban foglaltuk össze 5 10 15 20 25 30 176072
