175661. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiokarbaminsav-észterek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 175661 w Bejelentés napja: 1977. IX. 30. (SA—3062) Elsőbbsége: Amerikai Egyesült Államok: 1976. X. 4. (729,569) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 155/08 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1980. III. 28. Megjelent: 1981. II. 28. Feltaláló : Szabadalmas : Pitt Harold Mahonrai, vegyész, Lafayette, California, Stauffer Chemical Company, Amerikai Egyesült Államok Wesport, Connecticut, Amerikai Egyesült Államok Eljárás tiokarbaminsav-észterek előállítására 1 A találmány tárgya javított eljárás tiokarbaminsav-észterek előállítására, amelyek fokozott tisztasággal rendelkeznek. A tiokarbaminsav-észterek számos gyakorlati célra alkalmazhatók. Egyes vegyületek herbicidek, más vegyületek mikroorganizmusok növekedését, például baktériumok növekedését gátolják, további vegyületek pedig inszektieidként hatnak. A következőkben több ismert eljárást közlünk a tiokarbaminsav-észterek előállítására. A 2 983 747 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint karbamilkloridot merkaptánnal közvetlen reagáltatnak és katalizátorként cinkkloridot alkalmaznak, amikor különböző tiokarbaminsavészterek állíthatók elő. A reakció oldószer nélkül végrehajtható, ha azonban oldószert alkalmaznak, akkor ennek a katalizátorral szemben közömbös szerves oldószernek kell lenni. A 2 913 327 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint merkaptán nátriumsóját képzik, majd ezt oldószer jelenlétében karbamilkloriddal reagáltatják. A merkaptán nátriumsójának alkalmazása azonban a szűrésnél és a szilárd termék kezelésénél problémát okoz. Az oldószer alkalmazása csökkenti a reaktor átlagos kapacitását, és oldószer visszanyerést problémát is jelent. A nátriumsó előállítása közben képződött hidrogén pedig környezetszennyeződés szempontjából jelent problémát. A 3 836 524 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a karbamilkloridot merkaptánnal 2 reagáltatnak, valamely bázis vizes oldatának jelenlétében. Az eljárás élénk keverést igényel, abból a célból, hogy a két folyékony fázis között kellő nagyságú határfelület legyen kialakítható, ezenkívül a szükséges kon- 5 verzió és terméktisztaság elérése céljából a lúgkoncentrációt is növelni kell. A 3 533 947 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban lúgos anyag, például tetszés szerinti amin, beleértve tercier amin jelenlétében szekunder 10 vagy primer amint karbonilszulfiddal, majd a köztiterméket szerves szulfáttal, így dialkilszulfáttal vagy diallilszulfáttal reagáltatják. Az eljárás során komoly alkilszulfát veszteség jelentkezik és ezzel növeli az összes gyártási költséget. 15 A 3 167 571 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint vizes lúgoldat jelenlétében karbonilszulfidot primer vagy szekunder aminnal reagáltatnak 20 °C-on vagy ez alatti hőmérsékleten. A tio- 20 karbaminsav aminsójának kondenzációját ezután a sónak szerves halogeniddel történő reakciójával végzik. Ennek az eljárásnak két hátránya van. Először is a kisebb aktivitású szerves halogenidek nem lépnek reakcióba a megadott, hanem csak 100 °C körüli hőmérsékle- 25 ten, ilyen hőmérsékletek azonban nem használhatók, mivel a vizes közeg 20 °C feletti hőmérsékleten nem abszorbeálja a karbonilszulfidot. A második hátrány pedig a felhasznált karbonilszulfid mennyiségének pontos szabályozása, mivel ennek feleslege a tiokarbamát 30 elbomlását okozza. Ezáltal pedig jelentős mennyiségben 175661
