175440. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkil- karbamá-tok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 175440 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1978. i. 20. (BA-3617) C 07 C 125/02 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1977. I. 21. (P 27 02 372.9) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1980. II. 28. Megjelent: 1981. II. 28. Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Reitel Christian vegyész, Heidelberg, dr. Koenig Karl-Heinz vegyész, BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen Frankenthal, dr. Mangold Dietrich vegyész, Neckargemuend, am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Német Szövetségi Köztársaság * 1 Eljárás N-alkil-karbamátok előállítására 1 2 A találmány tárgya új eljárás N-alkil-karbamátok előállítására alkoholos vagy fenolos hidroxilcsoportot tartalmazó hidroxivegyület és N-alkil-karbamidsavklorid közvetlen reagáltatásával. Az N-alkil-karbamátok, elsősorban a N-metil-kar- 5 barnátok biológiai hatásuk következtében gazdaságilag igen jelentősek. Az a-naftil-N-metil-karbamát és különböző szubsztituált fenil-N-metil-karbamátok ismert, nagyüzemi méretben gyártott rovarirtószerek hatóanyagai (2 903 478. számú amerikai 10 egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 962 164, és 11 38 277. számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírások). A karbamátok előállítása valamely alkoholos 15 vagy fenolos hidroxilcsoportot tartalmazó hidroxivegyület és karbamidsav-halogenid reagáltatásával ismert. A 14 68 496. számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásban például ilyen eljárást ismertetnek karbamidsavészterek előállítására, a mű- 20 veletet inert oldószer jelenlétében, de hidrogén-halogenidet megkötő szer nélkül hajtják végre. A reakció folyamán felszabaduló hidrogén-halogenidet inert gáz segítségével vagy a reakcióelegyben feleslegben alkalmazott reagens ledesztillálásával űzik ki. 25 A reakció befejeződése után az oldószert eltávolítják, és a karbamátot elkülönítik. Az eljárást alacsony hőmérsékleten kell végezni, ezért a reakcióidők hosszúak, a felhozott példák szerint 15 óránál nem rövidebbek. A 19 10 295. számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásban analóg eljárást ismertetnek a-naftil-N-alkil-karbamátok előállítására, az eljárás aminok gázfázisú foszgénezésével [J. Am. Chem. Soc 72, 1888 (1950)] kapott karbamoil-kloridot kevernek az a-naftol 30-130 °C-os oldatába vagy szuszpenziójába. Oldószerként magas forráspontú ligroint, illetve aromás és alifás vegyületek elegyeit ajánlják. A gázfázisú foszgénezéshez szükséges foszgénfelesleget a keletkezett karbamoil-kloriddal és hidrogén-kloriddal együtt a reakcióoldatba vezetik. Ennek következtében nagy foszgéntartalmú oldatok keletkeznek, ezek üzemi kezelése nehézkes és különleges biztonsági intézkedésekre van szükség. Szubsztituálatlan karbamidsavklorid alkoholos vagy fenolos hidroxilcsoportot tartalmazó vegyülettel való közvetlen reakcióját oldószer hozzáadása nélkül az Ann., 244, 38-47 (1888) ismerteti. Például karbamidsavkloridot - szobahőmérsékleten és légköri nyomáson cseppfolyós — alifás alkoholokkal, így metanollal, etanollal, glikollal, glicerinnel, továbbá a- és ß-naftollal közvetlenül reagáltattak úgy, hogy a karbamidsavkloridhoz szobahőmérsékleten adták hozzá a hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületet. A karbamidsavklorid és az alifás alkoholok, illetve naftolok közötti reakció nagyon erős felmelegedéssel jár, ezért az eljárás nagyüzemi méretben nem lenne hűtés nélkül végrehajtható. 30 Hátránya többek között az is, hogy a szobahőmér-175440
