175423. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirazol-származékok előállítására
MAGYAR népkOztarsasag SZABADALMI LEÍRÁS 175423 Bejelentés napja: 1977. I. 14. (SchE-592) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 231/12 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1980. I. 28. Megjelent: 1981. II. 28. Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Ahrens Hans, vegyész, dr. Koch Henning, vegyész, dr. Schröder Eberhard, Schering AG., Beigkamen vegyész, di. Biere Hebnut, vegyész, dr. Kapp Joachim-Friedrich, vegyész, Német Szövetségi Köztársaság Nyugat-Berlin és Nyugat-Berlin Eljárás új pirazol-származékok előállítására 1 A találmány új pirazol-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Az új pirazol-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben 5 n 1, 2, 3 vagy 4 értékű szám, Ri, Rj, R3 és R, orto-, méta- vagy para-helyzetű szubsztituensek és hidrogénatomot, halogénatomot, rövidszénláncú alkil-csoportot, rövidszénláncű alkoxi-csoportot, trifluormetil-csoportot, 10 nitro-csoportot vagy amino-csoportot jelentenek, és X ciano-csoportot, rövidszénláncú alkoxikarbonil-csoportot, karboxil-csoportot jelent vagy ennek fiziológiailag elfogadható sóit képviseli. 15 Valamely rövidszénláncú alkoxikarbonil-csoporton előnyösen olyan csoportot értünk, amely valamely 1—6 szénatomos rövidszénláncú alkoxi-csoportból (így például a metoxi-, etoxi-, propiloxi-, 20 izopropiloxi-, butfloxi-, terc-butiloxi-, pentiloxivagy a hexiloxi-csoportból) vezethető le. Fiziológiailag elfogadható sókon például alkálifém- vagy alkáliföldfémsókat, így például nátrium- 25 sókat, lítiumsókat, kalciumsókat, vagy magnéziumsókat, továbbá rézsókat vagy arrúnsókat, így például N-metÜglukaminsókat, NJí-dimetilglukaminsókat, etanolaminsókat, dietanolaminsókat vagy morfolinsókat értünk. 30 2 Valamely Rt, R2, R3 és R, alkil-csoporton előnyösen 1—4 szénatomos csoportot, példáül etil-csoportot, propil-csoportot, izopropil-csoportot, butil-csoportot, terc-butil-csoportot vagy különösen a metil-csoportot, kell érteni. Valamely Rj, R2, R3 és R4 alkoxi-csoporton előnyösen az alkoxi gyökben 1-4 szénatomos csoportot tartalmazó alkoxi-csoportot értünk. Megfelelő alkoxi-csoportok példád az etoxi-csoport, a propiloxi-csoport, a butiloxi-csoport vagy különösen a metoxicsoport. Valamely Rj, R2, R3 vagy R, halogénatomon különösen fluor- vagy klóratomot kell érteni. Az (I) általános képletű új pirazol-származékokat a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy a) egy (II) általános képletű .pirazol-származékot, ahol Rj, R2, R3, R4 és n jelentése a fenti és Y halogénatomot képvisel, valamely alkálifémcianiddal reagáltatunk és kívánt esetben a kapott cianidot elszappanosítjuk, jelenlevő nitro-csoportokat redukálunk és a képződött karbonsavakat sóikká alakítjuk vagy egy rövidszénláncú alkil-csoporttal észterezzük, vagy b) egy (III) általános képletű pirazol-származékot, ahol Rj, R2, R3, R4, n és Y jelentése a fenti, protonelvonó szer jeledétében valamely malonsavdialialészterrel vagy dánecetsavalkilészterrel reagáltatunk a kapott reakcióterméket elszappanosítjuk és dekarboxilezzük, kívánt esetben jelenlevő nitro-csoportokat redukálunk, a képződött karbonsavakat 17S423
