175412. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforo-diklorid-tiolát-származékok előállítására
MAGYAR nëpkOztarsasag SZABADALMI LEÍRÁS 175412 Bejelentés napja: 1976. VIII. 16. (RO—895) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1975. VIII. 22. (607,078) Nemzetközi osztályozás: C 07 F 9/04, 9/32, 9/34, A 01 N 9/36 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1980.1. 28. Megjelent: 1981. II. 28. Feltalálók: Szabadalmas: Bayer O. Horst, vegyész, Levittown, Pennsylvania, Hurt S. William, vegyész, Rohm and Haas Company, Collegeville, Pennsylvania, Amerikai Egyesült Államok Philadelphia, Amerikai Egyesült Államok Eljárás foszforo-diklorid-tiolát származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás S-alkil-, aralkil-, -cikloalkil- és -aril-foszfordiklorido-triolátok előállítására. Ezen új eljárás során alkil-, cikloalkil-, aralkil- vagy aril-szulfenil-kloridot reagáltatunk foszfortrikloriddal és egy karbonsavval vagy vízzel, melynek során a 5 megfelelő foszfordiklorido-tiolát nagy tisztasággal és jó kitermeléssel keletkezik, sokféle alkalmas reakciókörülmény között. A találmány szerinti vegyületek előállítására eddig ismert eljárások előnytelenek, mert költségesek, 10 időigényesek, a végtermékek gyakran szennyezettek, alacsony a kitermelés, stb. Például Petrov, K. A. és munkatársai, Zh. Obshch. Khim, 31, 1366 (1961) szerint S-alkil-foszfordiklorido-tiolátok előállíthatok úgy, hogy elkészítik az alkil-szulfenil-klori- 15 dot alacsony hőmérsékletű klórozással, és utána adagolják a szulfenil-kloridot foszfortrikloridhoz, folyékony kéndioxid feleslegében, —50 °C-on. Azonban a feleslegben használt kéndioxid és az alacsony hőmérséklet az eljárást költségessé és idő- 20 igényessé teszik, erősen csökkentik az eljárás gyakorlati alkalmazhatóságát. A találmány szerint azt találtuk, hogy praktikus és gazdaságos eljárás valósítható meg bizonyos S-al- 25 kil-, cikloalkil-, -aralkil-, és -aril-foszfordiklorido-tiolátok előállítására. Az eljárás végrehajtásához nincs szükség alacsony hőmérsékletre vagy a bűzös és mérgező kéndioxidra, és a végtermékek tisztasági foka és kitermelése nagy. 30 2 A találmány szerint előállított vegyületek 0,S-diszubsztituált foszforkloridotiolátok előállításához közti termékként használhatók fel, amelyek pedig olyan ismert szerves foszfortartalmú rovarirtó szerek előállításához használhatók fel közti termékként, mint pl. a 3 374 293, 3 784 654, 3 839 509 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásokban ismertetett termékek. Az ilyen szabadalmak száma igen nagy. A jelen találmányban leírt foszfordikloridotiolátok szakemberek által könnyen megvalósítható, sokféle módszerrel alakíthatók át O.S-diszubsztituált foszforkloridotiolátokká. Az egyik ilyen módszer pl. az, hogy S-szubsztituált foszfordikloridotiolátot egy alkohollal reagáltatunk valamilyen savkötő pl. egy tercier amin jelenlétében, és így a megfelelő 0,S-diszubsztítuált foszforklorido-tiolátot nyeljük. A találmány szerinti eljárással előállíthatóvegyületek az I általános képlettel rendelkeznek. E képletben R jelentése 1—10, előnyösen 1—7, legelőnyösebb 2—4 szénatomos alkilcsoport. A találmány szerinti eljárás során egy II általános képletű szulfenil-kloridot — mely képletben R jelentése azonos az I általános képletben leírtakkal — foszfortrikloriddal és vízzel, vagy egy karbonsavval reagáltatunk, mikoris az I képletnek megfelelő vegyület keletkezik, foszfónium-típusú átmeneti terméken keresztül. A találmány szerinti eljárásban bármilyen karbonsav alkalmazható, de keto- és aldehidcsoportot 175412
