175217. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás biciklusos metiléterek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI lsírAs SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 175217 JÉŰ&k Nemzetközi osztályozás: C 07 D 307/93 Bejelentés napja: 1977. VIII.3. (Cl—1762) Elsőbbsége: V ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 19793(11.28. Megjelent: 1982. XI. 15. Feltalálóik) : Szabó Tibor, oki. vegyész, 47%, dr. Isnstitoris László, vegyész, 27%, dr. Kovács Gábor, vegyészmérnök, 14%, dr. Stadler István, biológus, 6,5%, Kőszegi Béla, oki. vegyész, 5,5%, Budapest Szabadalmas: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest 1 A találmány tárgya új eljárás I általános képletű vegyületek előállítására, ahol R jelentése hidrogénatom, rövidszénláncú alkanoil- vagy adott esetben fenil<soporttal szubsztituált benzoil-csoport. A ~ jel a vagy ft-térállást vagy a és 0- térállást jelent. Az (I) ál- 5 talános képletű vegyületek allil helyzetű hidroxilcsoportja liehet a, (Cahn-Ingold- -Prelog-szerinti sztereospecifikálással „S”), vagy ß („R”) konfigurációjú, Hasonlóképpen a ciklopentano {b] furán-váz 2-es szénatomjához kapcsolódó metoxi-csőport lehet exo- 1 0 vagy endo-térállású. Amennyiben a ciklopentano [b] furán-váz kváziplanárisnak tekintett furán-gyűrűjén a metoxi-csoport a 3a- és 6a-helyzetű hidrogénatomokkal azonos gyűrű oldalon helyezkedik el, úgy exo-térállású, ha ellentétes úgy endo-térállású. Eljárá- 15 sunk alkalmas arra, hogy az I általános képlet által kifejezett valamennyi epimert tisztán, sztereokémiailag egységes konfigurációval előállítsuk. Oft Az 1 általános képletű vegyületek közül az R helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyület ismert az irodalomból [JACS 95, 6853. (1973)], azonban a vegyület előállítása során a 2-es szénatomon epimer elegyet nyertek és említés sem történik az egyes epimerek tiszta állapotban való előállítására. 25 Azt találtuk, hogy az 1 általános képletű vegyületek a technika állásából ismert eljárásnál lényegesen egyszerűbb módon és nagyobb kitermeléssel állíthatók elő a találmányunk tárgyát képező eljárással oly módon, hogy n általános képletű vegyület eket sav ka- 30 talizátor jelenlétben metanollal reagáltatunk. 175217 2 Az I és II általános képletben szereplő R szimbólum jelentése a fenti. Minthogy a találmány szerinti eljárás során kiindulási vegyületekként alkalmazott II általános képletű vegyületek félacetálok, ezért ezek metanollal sav katalizátorjelenlétben könnyen teljes acetálokká, azaz I általános képletű vegyületekké alakíthatók. A reakciót végrehajthatjuk közömbös oldószerek, így példáid klórozott szénhidrogének, mint a diklórmetán, étertípusu oldószerek, mint a dietiléter, a tetrahidrofurán, vagy egyb aprotikus oldószerek, mint a dimetilszulfoxid vagy a dimetilformamid jelenlétben, de előnyösen eljárhatunk úgy is, hogy a metánok fölöslegben véve egyúttal oldószerként is alkalmazzuk. A reakció során alkalmazott sav katalizátor szerves vagy szervetlen sav lehet. Előnyösen szervetlen savakat, például tömény sósav-oldatot, vagy sósav gázt, Lewis savakat, előnyösen például bórtrifluorid-éterátot alkalmazunk mintegy 0,001 -0,1 ekvivalens menynyiségben. A találmány szerinti reakciót széles hőmérséklet határok között végrehajthatjuk. így dolgozhatunk szobahőmérsékletnél alacsonyabb, vagy annál magasabb hőmérsékleten is, a legelőnyösebb azonban a szobahőmérsékleten végrehajtott reakció. Szobahőmérsékletet erősen meghaladó hőmérsékletek esetén-adott esetben előnyös lehet zárt edényzetben végezni a reakciót.
