175204. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-2,2,2-trihalogén-etil észter -származékok előállítására
SZABADALMI 175204 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás c 07 C 69/63; 69/96 A 01 N 9/00 Bejelentés napja: 1976. IX.10. (BA—3446) Elsőbbsége Német Szövetségi Köztársaság: 1975. IX.12. (P 25 40 653.5) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. XII.28. Megjelent: 1982.IX.06. l Feltalálóik): lula|<Jonos-dr. Schmidt Thomas,vegyész, dr. Kramer Wolfgang, Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, vegyész, dr. Kranz Eckart, vegyész, Wuppertal, Német Szövetségi Köztársaság Német Szövetségi Köztársaság Eljárás l-fenil-2,2,2- trihalogén-etil-észter származékok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az ismert, (I) általános képletű helyettesített l-fenil-2,2,2-trihalogén-etilészter-származékok előállítására. E vegyületek inszekticidként nyernek alkalmazást. Helyettesített l-fenil-2,2,2-trihalogén-etil-észterek előállítására ismeretessé vált eljárások szerint a megfelelő etanol-származékokat savanhidrid vagy savklorid segítségével — adott esetben savkötőanyag vagy katalitikus mennyiségű sav, így például kénsav jelenlétében - észtereznek. Ilyen eljárást ismertetnek a 2 110 056. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratban, a Chemical Abstracts, 70, 67 818 m referátumában és a következő szakirodalmi helyeken : Howard, J. W.: J. Amer. Chem. Soc., _57_. 2317 (1935); Chen, T.C., Sumerford, W. T.: J. Amer. Chem. Soc., 72, 5124(1950); Howard, J. W., Stephens, G. N.: J. Amer. chem. Soc., 60. 225 (1938); Kolbezen, M. J., Gunther, F. A., Blinn, R. C., Carman, G. E.: J. Amer. Chem. Soc., 77. 5410 (1955). A kiindulóanyagként alkalmazandó etanolszármazékok előállítását a megfelelő szénhidrogének Friedel-Crafts reakciója útján trihalogén-acetaldehidekkel katalitikus mennyiségű aluminium-klorid, vas(III)klorid, bór-trifluorid vagy koncentrált kénsav jelenlétében a következő szakirodalmi cikkekben ismertetik: 2 Riemschneider, R.: Monatshefte für Chemie, 82,600 (1951); Reeve, W., Mutchler, J. P., Liotta, CH. L.: Can. J. Chem. 44.575 (1966). Az utóbbi ismert, kétlépésből álló eljárást az l-(3,4-dik]ór-fenil)-2,2,2- triklór-etil-acetát előállításánál a csatolt A reakcióvázlattal szemléltetjük. Az A reakcióvázlattal leírt reakció első lépése a trihalogén-acetaldehidnek - adott esetben helyettesített — benzollal aluminium-klorid jelenlétében végzett előállítása. Ez az eljárás a legkedvezőbb az etanolszármazékok készítésére. Az eljárásnak azonban különböző hátrányai vannak. Gyakran előfordul, hogy nem egységes termék keletkezik, ami a hozamot csökkenti és a kívánt etanolszármazékok tiszta formában törtéb nő izolálását megnehezíti. A hozam általában 30 és 60 % között ingadozik és csak egyes esetekben, például a fenil-triklór-etanol előállíásánál emelhető 80 %-ig. A második lépésben is többnyire csak 35-70 % -u körüli hozamot lehet elérni és csak kivételes esetben van a hozam 80 % felett. Az összhozam mindkét eljárásnál tehát viszonylag alacsony. A második lépés hátránya továbbá, hogy viszony'5 lag magas, körülbelül 120 - 200 °C közötti hőmérsékletet kell alkalmazni. A második lépésben a mellékreakciók lehetősége növekszik, nem kívánt színes termékek keletkeznek, ami a hozamot csökkenti és ez a végtermékek további tisztítását teszi szükségessé. '0 • A találmány szerinti eljárás az (I) általános képletű l-fenil-2,2,2-trihalogén-etil-észterek előállítására — az 175204
