175071. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihalogén-vinilciklopropánkarbonsavészterek előállítására
MAnYAP SZABADALMI 175071 NÉPKÖZTÁRSASÁG A LEÍRÁS A bejelentés napja: 1978. IX. 6 . (Dl—308) Nemzetközi osztályozás : W Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1978. III. 23. (P 28 12 672 s) C 07 C 23 04 ORSZÁGOS A közzététel napja: 1979. XI. 28. TALÁLMÁNYI ' HIVATAL Megjelent: 1981. I. 31. F eltaláló : Szabadalmas : dr. Schmidt Hans-Georg vegyész, Niederkassel, Dynamit Nobel AG., Troisdorf, Német Szövetségi Köztársaság Német Szövetségi Köztársaság Eljárás dihalogénvinil-ciklopropánkarbonsavészterek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű dihalogénvinil-ciklopropánkarbonsavészterek előállítására, ahol R1 2 egyenes vagy elágazó láncú 1—18 szénatomos alkilcsoportot, X klór- vagy brómatomot jelent. 5 Az R1 szubsztituens előnyösen 1—8 szénatomos vagy előnyösebben 1—2 szénatomos alkilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületek előállítására ismeretesek eljárások a 2 606 635 sz. és a 10 2 649 856 sz. NSZK közrebocsájtási iratokból. Mindkét eljárásban olyan 3,3-dimetil-butánt használtak kiindulási anyagként, amely a 4- helyzetben két funkciós csoporttal van szubsztituálva. Ezt például széntetraklorid addíciójával 15 és azt követő bázisos gyűrűzárással (I) általános képletű vegyületté alakítják. Ezek az eljárások nehezen hozzáférhető kiindulási anyagot igényelnek, ezért körülményesek és nem gazdaságosak. 20 A találmány célja, hogy általánosan alkalmazható, ipari méretben is gazdaságosan végrehajtható eljárást biztosítson az (I) általános képletű ciklopropán-vegyületek előállítására. E célt a találmány szerint oly módon érjük el, 25 hogy egy (II) általános képletű dihalogénvinildihidrofurént, ahol R1 és X jelentése a fenti, fénnyel való besugárzással (I) általános képletű vegyületté alakítjuk át. Az (I) általános képletű vegyület háromtagú 30 2 gyűrűjét tehát fotokémiai gyűrűszűkítéssel állítjuk elő a megfelelő szubsztituált (II) általános képletű dihidrofurán-vegyületből. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti eljárással igen jó hozamot lehet elérni. A várakozással ellentétben igen csekély mennyiségű nem kívánt monomer és polimer képződik a reakció közben. A gyűrűszűkítés különösen jó hozammal megy végbe ha 200 nm-nél nagyobb hullámhosszú fényt használunk a besugárzáshoz. A 200 nm-től mintegy 400 nm-ig, előnyösen 230 nm-től 300 nm-ig terjedő hullámhosszal rendelkező fény különösen alkalmasnak bizonyult a találmány szerinti eljárásban. Fényforrásként előnyösen egy UV-lámpát használunk. Természetesen használhatunk más fényforrást is, amely UV-fényt vagy ultraibolya részt tartalmazó fényt bocsájt ki. A reakciót végrehajtjuk folyadékfázisban. Ekkor a (II) általános képletű vegyületet besugároztatjuk úgy, amint van. Előnyösen egy közömbös oldószerben dolgozunk. Olyan oldószereket használunk, amelyek áteresztik a besugárzáshoz alkalmazott sugarakat, és amelyek nem reagálnak sem az (I), sem a (II) általános képletű vegyülettel. Oldószerként használhatunk például acetonitrilt, alkoholokat, különösen alifás alkoholokat, dietilétert, dioxánt vagy más hasonló oldószert önmagában vagy ele-175071 1
