173772. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-zármazékok előállítására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 173772 Bejelentés napja: 1976. VI. 18. (Rí 590) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 213/26 Közzététel napja: 1978. XII. 28. Megjelent. 1979. XII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Kriza Dániel oki. vegyészmérnök 25%, Mándy Tamás Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., oki. vegyészmérnök 25%, dr. Nagy Ferenc oki. vegyész- Budapest mérnök 25%, dr. Szabados István oki. gépészmérnök 15%, Csinos Alajosné biológia kémia tanár 10%, Budapest Eljárás piridin-származékok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű piridin-származékok előállítására. Az (I) általános képletben R! 1-4 szénatomos a-klór-alkilcsoportot, 5 R2 hidrogénatomot, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, vagy 1-4 szénatomos a-klór-alkilcsoportot jelent. Az (I) általános képletű klór-alkilpiridin-szárma- 10 zékok a gyógyszeripar és növényvédőszeripar fontos intermedieijei, például az arteriosclerosis gyógyítására és megelőzésére használt 2,6-bisz-(metilkarbamoil-oximetil)-piridin és a szisztemikus herbicidként alkalmazott 4-amino-3,5,6-triklór-piridin-2- 15 -karbonsav gyártási közbenső termékei. Ismeretes, hogy az alkilpiridinek alkil-oldallánca igen kevéssé reakcióképes. Ismeretes továbbá, hogy az oldalláncban reakcióképes csoportot tartalmazó piridin-származékok közül a klór-alkilpiridinek vi- 20 hetők legkönnyebben reakcióba. Ennélfogva az alkil-piridinvázat tartalmazó vegyületek gyártásának kulcskérdése a megfelelő klór-alkil-intermedierek jó hatásfokkal történő előállítása. Alkilpiridinek klórozásával mindeddig nem sike- 2í rült közvetlenül, kellően szelektív módon és iparilag jól megvalósíthatóan az alkil-ol dalláncban a-helyzetben mono-klórozott származékokat előállítani. Klórozáskor ugyanis magban és oldalláncban egyaránt klórozott termékek keletkeznek, illetve az 30 2 oldallánc gyűrűhöz legközelebb eső szénatomja általában totálisan klórozódik, vagy mono-, di- és triklór-alkil-származékok keveréke keletkezik. Metil-piridin klórozásakor ecetsavas közegben főtermékként 4-(triklór-metil)-piridin keletkezik 37%-os kitermeléssel. [Houben, Weyl: Methoden der org. Chemie 4. kiadás V/3 kötet 748 (1962)]. A 3 424 754 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint metil-piridin klórozásakor a metilcsoport totális klórozódása mellett gyűrűn klórozott termékek is keletkeznek, miközben az oldallánc izomerizálódik. A 7 237 952 számú japán szabadalmi leírás 2,6-bisz-(klór-metil)-piridin közvetett úton történő előállítását írja le. A kündulási piridin-homológot először 2,6-diciano-piridinné, majd a kapott vegyületet katalitikus hidrogénezéssel 2,6-bisz-(amino-metil)-piridinné, ezt követőleg pedig sósav és nátriumnitrit jelenlétében 2,6-bisz-(klór-metil)-piridinné alakítják. A több lépéses közvetett szintézisút azonban nem küszöbölte ki a mellékreakciók lehetőségét. A főtermék mellett mintegy 1 Qf?o-nyi 2,6-piridin-dimetanol is képződik. Az 1 394 362 számú francia szabadalmi leírás mono- és dialkil-piridinek klórozását ismerteti. A klórozást a reakció egész időtartama alatt adagolt iniciáló hatású azo-vegyületek (például aa-azo-bisz-izobutironitril, a a-azo-bisz-metil-valeronitril stb.) jelenlétében, vagy ultraibolya fénnyel való megvilágítás közben végzik. Metil-piridint a fenti-azo-ve-173772
