173715. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 2-benzoil-piridinek előállítására
MAGVAK NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 173715 Bejelentés napja: 1974. XII. 23. (DE-879) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 211/20 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1973. XII. 24. (P 23 64 636.8) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979.1. 27. Megjelent: 1979. IX. 29. Feltalálók: Szabadalmas: dr. von Bebenburg Walter oki. vegyész, Buchschlag, Deutsche Gold- und Silberdr. Offermanns Heribert oki. vegyész, Hanau, -Scheideanstalt, vormals Roessler, Német Szövetségi Köztársaság Frankfurt, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás helyettesített 2-benzoil-piridinek előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás az la általános képletű helyettesített 2-benzoil-piridinek — ahol Hal jelentése halogénatom, Rj és R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, trifluormetilcsoport, rövidszénláncú alkilcsoport vagy rövidszénláncú alkoxicsoport — előállítására egy III általános képletü vegyület - ahol Y jelentése ciáncsoport, karboxicsoport vagy rövidszénláncú karbalkoxicsoport, Hal, Rí és R2 jelentése a fenti - hidrogénperoxiddal vagy peroxidokkal végzett oxidálásával. Ha Y karbalkoxicsoportot jelent, úgy egy csoport előnyösen 1—4, különösen 1—2 szénatomszámú, mint például a karbmetoxi-, karbetoxi-, kaxbpropoxi, karbbutoxicsoport. Ismeretes, hogy I általános képletű vegyületek, melyekben Rj és R2 jelentése azonos vagy különböző, éspedig hidrogén-, halogénatomot, trifluor-metil-, nitro-, nitril-, hidroxil-, rövidszénláncú alldl- vagy rövidszénláncú alkoxicsoport, II álta- 25 lános képletű vegyületek szelén-dioxiddal vagy hidrogén-peroxiddal történő oxidációjával állíthatók elő. A II általános képletben Y nitril-, karboxilvagy rövidszénláncú vkarbalkoxicsoportot jelent, Rt és R2 jelentése pedig a fenti (2 259 471 számú 30 Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságra hozatali irat). Ezen eljárás hátránya, hogy a szelén-dioxiddal történő oxidáció erősen szennyezett terméket 5 eredményez, amely — mindenekelőtt a hozzákeveredett szerves szelénvegyületek miatt — továbbreagáltatásra nem alkalmas és csak többszörös tisztítás után használható fel. Ezenfelül a melléktermékek rendkívül mérgezőek és az eljárás nem 10 gazdaságos. A hidrogén-peroxiddal történő ismert oxidáció viszont csak kisebb részben szolgáltatja a kívánt terméket, a 6-helyzetű klóratom a lúgos környezetben nagyobbrészt lehidrolizál: ezért a kívánt termék előállítása céljából a képződött 15 hidroxilvegyületet utólag, további reakciólépésben klórozni kell. Ezért ez az eljárás sem gazdaságos és időigényes. Azt találtuk, hogy az említett hátrányok 20 kiküszöbölhetők, ha az la általános képletű helyettesített 2-benzoil-piridineket úgy állítjuk elő, hogy az oxidációt a peroxiddal valamely poláros telített szerves oldószer jelenlétében, a III általános képletű kiindulási vegyület mólonkénti mennyiségére számítva legalább 250 ml víz jelenlétében, egy alkálifémcianát, alkálifÖldfémdanát vagy ammóniumcianát jelenlétében végezzük, emellett, amennyiben a cianátot a peroxiddal egyidejűleg vagy ezt követően adagoljuk, a cianátot 70 percen belül adjuk hozzá. 173715
