173529. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-hidroxo-2(lH)-kinazolin-származékok előállítására
MAGYAK NÉPKÖZTARSASAG SZABADALMI LEÍRÁS 173529 JÉ% Bejelentés napja: 1976. X. 22. (SU-932) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 239/82, igl Japán-i elsőbbsége: 1975. X. 24. (128 578/75) 409/04, 491/04-Közzététel napja: 1978. XI. 28. ORSZÁGOS T1, \ TALÁLMÁNYI Megjelent: 1979. VIII. 31. HIVATAL Feltalálók: Tulajdonos: Yamamoto Michihiro vegyész, Nishinomiya-shi, Katayama Shigenaii vegyész, Sumitomo Chemical Company, Limited, Takarazuka-shi, Koshiba Masao vegyész, Nishinomiya-shi, Yamamoto Hisao Osaka, vegyész, Higashinada-ku, Kobe, Japán Japán Eljárás 3,4-dihidro-2(lH)-kinazolin-származékok előállítására 1 2 A találmány tárgya új eljárás 3,4-dihidro-2(lH)-kinazolin-származékok előállítására. A 3 748 331 és 3 829 420 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírások szerint a 3.4- dihidro-2(lH)-kinazolin-származékokat a megfe- 5 lelő arilkarbamidok vagy -tiokarbamidok és aldehidek reakciójával állítják elő. A leírásokban közöltek szerint az eljárás során katalizátorként arilszulfonsavak, alkilszulfonsavak, valamint trifluorecetsav és sósav használható fel, és a reakciót 10 vízmentes körülmények között célszerű végrehajtani. Az ismert eljárással azonban a kívánt 3.4- dihidro-2(lH)-kínazolinon-származékok még metánszulfonsav (az ismert savas katalizátorok legkedvezőbb hatású tagja) felhasználása esetén is 15 legföljebb körülbelül 65%os hozammal állíthatók elő, és ha az eljárás során karbamidokból indulnak ki, igen sok melléktermék képződik. További hátrányt jelent, hogy ha a fent ismertetett körülmények között tiokarbamidokat reagáltatnak 20 aldehidekkel, a megfelelő 3,4-dihidro-2(lH)-kinazolin-tion-származékok csak igen kis hozammal állíthatók elő, vagy e vegyületek mennyisége alig mutatható ki. A találmány értelmében az ismert eljárás fenti 25 hátrányait kívánjuk kiküszöbölni. Az ismert reakció körülményeinek tanulmányozása során meglepő módon azt tapasztaltuk, fogy ha a reakcióban katalizátorként brómhidrogénsavat (vizes hidrogénbromid-oldatot) használunk 30 fel, a kívánt 3,4-dihidro-2(lH)-kinazolinon- és -kinazolin-tion-származékok az ismert módszerrel elérhetőnél lényegesen nagyobb hozammal és igen tiszta állapotban állíthatók elő. A találmány tárgya tehát új eljárás az (I) általános képletű 3,4-dihidro-2(lH)-kinazolinon-származékok előállítására — ahol R.] és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, rövidszénláncú alkil-csoport, rövidszénláncú alkiltio-csoport vagy rövidszénláncú alkoxi-csoport, vagy Rj és R2 együtt metiléndioxi-csoportot képezhet. R3 jelentése rövidszénláncú alkil-csoport vagy kis szénatomszámú cikloalkilalkil-csoport. R4 jelentése fenil-csoport, halogénfenil-csoport, rövidszénláncú alkoxi-fenü-csoport. rövidszénláncú alkil-fenil-csőport vagy tienil-csoport, és X jelentése oxigénatom vagy kénatom -egy (II) általános képletű vegyületnek - ahol R,, R2, R3 és X jelentése a fenti — melegítés közben, közömbös oldószerben, egy (III) általános képletű vegyülettel - ahol R4 jelentése a fenti - való reagáltatása útján. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a reakciót trómhidrogénsav jelenlétében folytatjuk le. 173529
