173524. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metilén-bisz-tioglikolsav-észterek előállítására
MAGYAR népköztarsasag SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 173524 Bejelent és napja: 1974. VIII. 15. (SE-1739) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 149/22 Közzététel napja: 1978. XI. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1979. VIII. 31. Feltalálók: Tulajdonos: Wein Tibor oki. vegyész, 35%, di. Ocskay György vegyészmérnök 15%, Szerves Vegyipari Kutató Intézet, Apor Dénes vegyészmérnök 5%, Szamosközy Zoltán vegyészmérnök 8%, Budapest Seregi Gyula vegyésztechnikus 7%, Budapest, Zieger Bertalan vegyészmén nők 15%, Hertelendy Jenő vegyészmérnök 15%, Kazincbarcika Eljárás metilén-bisz-tioglikolsav'észterek előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás metilén-bisz-tioglikolsav-észterek előállítására oly módon, hogy tioglikolsavat polioximetilénnel és valamely alifás alkohollal, savas jellegű katalizátor jelenlétében adott esetben valamely inert szerves oldószerben reagáltatunk. A találmány szerinti eljárással előállított termék fő alkalmazási területe a repülőgépgyártás, illetve fokozottan hidegtűrő gumitermékek előállítása. Ismeretes, hogy a metilén-bisz-tioglikolsav egyes 10 észterei, így például elsősorban a metilén-bisz-tioglikolsav-butilészter, előnyösen alkalmazhatók a gumiiparban olyan lágyítókként, amelyek a velük készült termékeknek igen alacsony hőmérsékleteken is rugalmasságot kölcsönöznek, amire például a repülőgépiparban igen nagy szükség van (lásd pl. a 992 709 számú francia szabadalmi leírás). Egyes metilén-bisz-tioglikolsav-észterek, így például a polimer szerkezetű metilén-bisz-tioglikolsav■butándiol-észter, antioxidativ stabilizáló hatással is 20 rendelkeznek és előnyösen használhatók önmagukban vagy adott esetben például fenolos antioxidánsokkal kombinálva kostabilizátorként műanyagok, például poljolefinek stabilizálására is. A metilén-bisz-tioglikolsav észtereinek előállí- 25 tására több módszer ismeretes. Az irodalomban leírt legrégibb módszer szerint [Holmberg: Ing. Vet. Akad. Handl. Nr. 103 13 (1930)] v«y járnak el, hogy például az etilészter előállítása céljából 1 mól tioglikolsavat sósav jelenlétében 1,7 mól formaldehi- 30 det tartalmazó vizes formaldehid oldattal reagáltatok 8,09 mól etilalkoholban, amely reagens és egyúttal oldószer, majd a terméket a szakmában ismert módszerrel ismételt vákuumdesztillációkkal 5 különítik el és tisztítják. Az eljárás hátránya, hogy a reakció lefolytatásához formaldehidből 115%-os felesleget, az etilalkoholból pedig 700%-os felesleget kell alkalmazni. Az eljárás hátránya továbbá, hogy a felsorolt reagensek között nemcsak az elérendő cél szempontjából kívánatos reakciók játszódnak le, hanem igen nagy számú mellékreakció is. A tioglikolsav észtcreződhet a formaldehiddel, a formaldehid és az alkohol különféle glikolétereket 15 képez, a sósav reagál az etilalkohollal. Az eljárásnak hátránya az is, hogy a sósavas közeg igen erősen korrózív, így az eljárás ipari méretben nagyon nehezen valósítható meg. Később az eljárást úgy kívánták gazdaságosabbá és technikailag egyszerűbben kivitelezhet övé tenni, hogy a monoklórecetsav valamely alkálifém-sóját valamely alkálifém-hidrogénszulfiddal reagáltatták, majd a reakcióelegyet valamely erős sav jelenlétében formaldehid vizes oldatával hozták reakcióba, majd a reakcióelegyet szárazra bepárolták, és végül valamely alifás alkohollal, példáid butilalkohollal reagáltatták. (852 693 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírás.) Hasonlóan állíthatók elő a metilén-bisz-tioglikolsav észterei a 2 980 729 számú Amerikai Egyesült 173524
