173381. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karboxi-ciklopropán-származékok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 173381 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. XI. 5. (RO-757) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 61/36 Elsőbbsége: Franciaország: 1972. XI. 10. (72-39890) A 01 N 9/28 íjü-wh—-—__ ... ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1978. X. 28. Megjelent: 1980. VII. 31. Feltalálók: Buendia Jean kutató mérnök, Nogen t-sur-Marne, Schalbar Jeanine kutató mérnök, Suresnes, Franciaország Szabadalmas: Roussel Uclaf, Romainville, Franciaország Eljárás karboxi-ciklopropán-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az (I) képletű 2,2-dimetil-3-(2’-metil-3’-metoxi-l ’-propenil)-ciklopropán-l-karbonsav-5-benzil-3-furil-metil-észter különböző sztereoizomerjeinek, azaz az (IR, 3R), (IS, 3S), (ÍR, 3S), (IS, 3R) izomerének előállítására. A képletben a 3-as helyzetű oldallánc E-módosulatú. Az (I) képletű vegyület előállítását a 2 079 072. lajstromszámú francia szabadalmi leírás (bejelentő: Sumitomo cég) ismerteti. Bár a szabadalmi leírás megemlíti, hogy a vegyületek nemcsak racém, hanem optikailag aktív formában is létezhet, egy eljárást sem ismertet a sztereoizomerek előállítására és éppen ezért nem közli a sztereoizomerek hatását sem. A találmány szerinti eljárással előállítható különböző sztereoizomer észterek sokkal nagyobb inszekticid hatással rendelkeznek, mint a 2 079 072. lajstromszámú francia szabadalmi leírás által ismertetett bizonytalan térszerkezetű termékek. így például a találmány szerinti eljárással előállított 2,2-di me t il- 3 R- [ 2 ’-metil-3’-metoxi-l ’(E>propenil]--ciklopropán-lR-karbonsav-5-benzil-3-furil-metilészter 50 mg/1 koncentrációban 24 órán belül 100%-os mortalitással öli a házilegyeket, ugyanakkor az említett francia szabadalmi leírás által megadott meghatározatlan térbeli módosulatú fenti vegyület — mint a szabadalmi leírás közli — még 1000 mg/1 koncentrációban is csak 96%-os mortalitással hatásos házilegyek ellen. A találmány szerinti eljárással előállított transzul R, 3R) módosulatú termék tehát több mint 20-szor erősebb hatást fejt ki házilegyek ellen, mint 173381 2 az idézett francia szabadalmi leírás által megadott hasonló vegyület. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) képletű, különböző sztereo-módosulatú észterek igen jelen- 5 tős inszekticid hatással rendelkeznek és éppen ezért a mezőgazdaságban és a háztartásokban káros rovarok irtására használhatók. Mint házilegyeken végzett vizsgálatokkal megállapítottuk, különösen erős e vegyületek azonnal ható (knock down) hatása és a hatás az 10 esetek többségében letális. A találmány tárgyát képező eljárás a mellékelt 1. reakcióvázlaton mutatjuk be. Az eljárás lényege az, hogy a (II) képletű (IR, 3R), (IS, 3S), (ÍR, 3S)vagy (IS, 3R) módosulatú 2,2-dimetil-3-[2’-metoxikarbo- 15 nil-1 ’(E)-propenil]-ciklopropán-l-karbonsav észtercsoportját redukálószerrel redukáljuk, a kapott (III) képletű 2,2-dimetil-3-[2’-metil-3’-ol-l ’(E)-propenil]-ciklopropán-1-karbonsavat erős bázissal, majd észterező és éterezőszerrel reagáltatjuk, a kapott (IV) kép- 20 letű 2,2-dimetil-3-[2’-metil-3’-metoxi-l ’(E)-propenil]-ciklopropán-karbonsav-metilésztert egy bázikus szerrel elszappanosítjuk, a kapott (V) képletű 2,2-dimet i 1 - 3 - [ 2’-metil-3 ’-metoxi-1 ’(E)-propenil ]-ciklopro pán-1-karbonsavat adott esetben bázis segítségével sóvá 25 alakítjuk át vagy savszármazékot készítünk belőle, a savat vagy savszármazékot 5-benzil-3-furilmetil-alkohollal vagy az alkohol funkcionális származékával reagáltatjuk, majd a kapott (IR, 3R), (IS, 3S) (IS, 3S) vagy (IR, 3S) konfigurációjú (I) képletű 2,2-dime- 30 til-3-(2’-metil-3’-metoxi-1 ’-propenil)-ciklopropán-1 -
