173307. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-szubsztituált tetrahidro oxazinok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 173307 £ Bejelentés napja: 1976. IX. 27. (BA-3454) Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1975. IX. 27. (P 25 43 279.5) Nemzetközi osztályozás : C 07 D 265/28 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1978. X. 28. Megjelent: 1980. VI. 30. Feltaláló: Szabadalmas: Dr. Goetz Norbert vegyész, Worms, Dr Zeeh Bernd vegyész, Basf AG., Ludwigshafen am Rhein, Dr. Decker Martin vegyész, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Dr. Hupfer Leopold vegyész, Friedelsheim, Dr. Toussaint Herbert vegyész, Frankenthal, Német Szövetségi Köztársaság EljárásN-szubsztituált tetrahidro-l,4-oxazinok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás N-szubsztituált tetrahidro-l,4-oxazinok, más néven morfolinok, előállítására, N-szubsztituált bisz-(2-hidroxialkil)-aminok katalizátorok jelenlétében való átalakításával. Az N- szubsztituált morfolinvegyületek növényvédőszerek 5 hatóanyagainak értékes közbülső termékei vagy közvetlen hatóanyagai (1 173 722, 1 164 152 és 1 198 125 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírások). Ismeretes, hogy a morfolinvegyületek úgy állítha- 10 tők elő, hogy dietanolaminokat [bisz-(2-hidroxietil)aminokat], illetve diizopropanolaminokat [bisz (2-hidroxi-propil)-aminokatj kénsav feleslegével melegítenek, és ezt követően lúgokkal kezelik. [Houben- Weyl, „Methoden der organischen Chemie, 6/4, 15 510-546; 2 776 976 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás]. Ennek az eljárásnak azonban az a hátránya, hogy a környezetre káros, mivel a kénsav semlegesítése viszonylag nagy mennyiségű szulfátvegyület keletkezését okozza (egy mól morfo- 20 linvegyületre körülbelül 2 mól szulfát vegyület), és ennek erősen szennyezett szennyvíz a következménye. Ezenkívül az is ismeretes, hogy a bisz(2-hidroxialkil)-aminok morfolinvegyületekké gőzfázisú dehidratálássál ciklizálhatók alumíniumoxid- és szilikát-ka- 25 talizátorok jelenlétében 300 és 400 °C közötti hőmérséklettartományban (2 597 260 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 844 006 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás). Ezekek az eljárásoknak a hátránya nagy mennyiségben 30 173307 2 keletkező melléktermékek, amelyeket legtöbbször rosszul lehet desztillációval a főterméktől elválasztani. Ezenkívül a krakkolási termékek gyorsan lerakódnak a katalizátorokra, és ezáltal ezek hamar elvesztik katalitikus hatásukat. Azt találtuk, hogy az I általános képletű N-szubsztituált morfolinvegyületek - ebben a képletben R 1—20 szénatomos alifás csoportot, 6—12 szénatomos dkloalifás csoportot, 7-15 szénatomos aralifás csoportot vagy 6-10 szénatomos arilcsoportot jelent és egyéb szubsztituensei, például 1—6 szénatomos alkoxicsoportjai lehetnek; Xt, X2, X3 és X4 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent — jó kitermeléssel előállíthatok a II általános képletű N-szubsztituált bisz(2-hidroxialkil)-aminok — ebben a képletben R, Xi, X2, X3 és X4 a fenti jelentésűek - ciklizálásával úgy, ha a ciklizálást dehidratáló katalizátor jelenlétében és a hidrogénezést hidrogén és hidrogénező katalizátor jelenlétében, 100 és 300 °C között, előnyösen 180 °C és 280 °C között és légköri és 250 atmoszféra közötti nyomáson, előnyösen 100 atmoszféra nyomoson végezzük. Az új eljárás előnye, hogy nem szükséges korrozív közegek, például kénsav, alkalmazása, és elmarad az alkálisók szükségszerű kiválása. Az alkalmazott katalizátorok hosszú ideig hatékonyak, mivel krakkolási termékek csak kismértékben képződnek. A reakciótermékek szennyezésektől nagymértékben mentesek. Az eljárás szerint igen tiszta vegyületek állíthatók elő, amelyek - mivel zavaró melléktermékektől mentesek
