173177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavkloridok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 173177 iffll Bejelentés napja: 1975. V. 16. (EA—145) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 125/00 ORSZÁGOS Közzététel napja: 1978. IX. 28. TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1980. V. 31. , V í ' * '• Feltalálók: Szabadalmas: Tar Csaba oki. vegyész, 35%, Sajóbábony, Dr. Mogyoródi Ferenc oki. vegyész, 15%, Északmagyarországi Vegyiművek, Dr. Pintér Zoltán vegyészmérnök, 10%, Dr. Papp György oki. vegyész, 10%, Miskolc, Sajóbábony Dr. Koppány Enikő oki. vegyész, 10%, Szirmabesenyő, Dr. Rózsa László okL vegyész, 10%, Kali ez Gyula vegyésztechnikus, 10%, Miskolc Eljárás karbaminsavkloridok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I. általános képle tű — amely képletben Rí és R2 lehet egyező vagy eltérő és jelenthet 1-10 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkil- vagy alkenil gyököt, jelenthet fenil gyököt és jelenthet együttesen pentametilén vagy hexametilén gyököt, amely a nitrogénnal hattagú vagy héttagú heterociklusos gyűrűt alkothat, de a kettő együttesen egy nitrogénatomot és oxigénatomot tartalmazó hattagú heterociklusos gyűrűt alkothat — karbaminsavkloridok előállítására. A szubsztituált karbaminsavkloridok igen fontos vegyületek, amelyek a gyógyszeripar és a növényvédőszer-ipar sokoldalúan felhasznált kiindulási anyagai. Előállításukra két egymástól eltérő eljárás-típus ismeretes. Az eljárások egyik csoportja szerint az alifás vagy cikloalifás szekunder aminok inert oldószeres oldatához alacsony hőmérsékleten a foszgén inert oldószeres oldatát adagolják, vagy az amin oldatába közvetlen vezetik be a foszgén gázt. A reakció befejeződése után a szokásos tisztítási műveletek elvégzése eredményeként a karbaminsavkloridra mintegy 50%-os hozamot érnek el [F. Weygand, R. Mitgau: Chem. Bér. 88. 301, (1955); W. J. Rost: J. Am. pharm. Assoc, sei. Edit. 46. 290 (1957); A. Treibs, W. Ott: Am. Chem. 615. 137 (1958); L. Baiochi, G. Corsi, G. Palazzo: Ann. Chimica. 55. 116 (1965)]. Az eljárások másik csoportja a trialkilaminok magasabb hőmérsékleten végzett foszgénezése. Gyakorlatilag azonban ez a módszer csak a dimetil-karbaminsav-2 klorid előállításánál bír jelentőséggel (2 698 343 sz. USA szabadalmi leírás). A 164 134 sz. magyar szabadalmi leírás szerint a szekunder aminok vagy sóik inert oldószeres közegben történő foszgénezésével 5 kedvező hozammal állíthatók elő a karbaminsavkloridok, ha tetraalkil karbamid katalizátort alkalmaznak. Az ismert eljárások hátránya egyrészt alacsony, 50%-ot alig elérő vagy meghaladó hozam, valamint a kapott karbaminsavkloridok nem kielégítő tisztasága, 10 amely költséges tisztítási műveletek elvégzését teszi szükségessé. A szakirodalomból ismeretes, hogy a szubsztituált karbaminsavkloridok vízzel reagálva karbamin savvá alakulnak át, amelyek instabilak és spontán szén- 15 dioxid-vesztés közben a megfelelő szekunder aminná bomlanak el [ Houben—Weil: Met. der. Org. Chem. 8 111 (1952), C. W. van Hoogstraten: Rec. Trav Chim. Pays-Bas. 51. 414 (1932)]. A karbaminsavkloridok előállítására irányuló kuta- 20 tásaink során meglepő módon azt találtuk, hogy a szubsztituált karbaminsavkloridok a szekunder aminok, vagy sósavas sóik vizes oldatban vagy vizes és vízzel nem elegyedő oldószeres, kétréteges rendszerben, 15 °C alatti hőmérsékleten végzett foszgénezés- 25 sei igen kedvező hozammal és a kívánt tisztaságban előállíthatok. A találmányunk szerinti eljárás előnye, hogy iparilag könnyen megvalósítható körülmények között, olcsó oldószer (víz) vagy oldószerek (pl. víz és toluol 30 két réteg) alkalmazásával, jó hozammal, egységes és 173177
