173072. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(2-(1,3-ditia-2-ciklopnetil)-etil)-dioxa-spiro-alkán származékok előállítására

MAGYAR

NÉPKÖZTÁRSASÁG

SZABADALMI

LEÍRÁS

173072

Bejelentés napja: 1975. VI. 25. (HO—1811)

Nemzetközi osztályozás:

C 07 D 409/06

Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1974. VI. 26. (P 24 30 700.4)

Közzététel napja: 1978. VIII. 28.

"V.

V , N,

ORSZÁGOS

/

TALÁLMÁNYI

*

HIVATAL

Megjelent: 1980. IV. 30.

Feltalálók: Szabadalmas:

Dr. Beck Gerhard vegyész, Frankfurt/Main Hoechst AG., Frankfurt/Main,

Dr. Lerch Ulrich vegyész, Hofheim/Taunus Német Szövetségi Köztársaság

Dr. Teufel Hermann vegyész, Kelkheim/Taunus Német Szövetségi Köztársaság

Eljárás 2-[ 2-( 1,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-dioxa-spiro-alkán-szárinazékok

előállítására

1

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű 2-[ 2-( 1,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-dioxa-spiroalkánszármazékok - ahol Y egyszerű kötést vagy 1-3 szénatomos alkiléncsoportot képvisel - előállítására.

Ezeket a vegy öleteket — amelyek értékes kiindulási anyagok a prosztaglandinok és prosztaglandin-analógok előállítására, a találmány értelmében oly módon állítjuk elő, hogy

a) 1. valamely (II) általános képletű 3-(2-oxo-ciklopentil)-propionsavésztert - ahol R1 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel — valamely alacsony forráspontú keton rövidszénláncú alkánsawal képezett enolészterével reagáltatunk,

2. a kapott (III) általános képletű enolésztert - ahol R* jelentése a fentivel egyező, RJ 1-3 szénatomos alkilcsoportot képvisel — halogénezünk, vagy

2’. a (II) általános képletű ketoésztert - ahol R1 a fenti jelentésű - halogénezzük,

3. a kapott (IV) általános képletű halogénketont — ahol R1 jelentése a fentivel egyező, X pedig klór- vagy brómatomot képvisel — valamely savmegkötőszerrel reagáltatjuk,

4. a kapott (V) általános képletű telítetlen ketoésztert — ahol R1 jelentése a fentivel egyező - alkalikus közegben valamely kis szénatomszámú ciánhidrinnel reagáltatjuk,

5. az így kapott (VI) általános képletű nitrilt — ahol R1 jelentése a fentivel egyező - valamely (VII) általános képletű diollal - ahol Y a fenti jelentésű - reagáltatjuk savas katalizátor jelenlétében,

173072

2

6. az így kapott (VIII) általános képletű ketált - ahol R1 és Y jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel - valamely alkalmas redukálószerrel redukáljuk, vagy

5 6’. a kapott (VIII) általános képletű ketált — ahol

R1 és Y jelentése a fentivel egyező — valamely vizes bázissal szelektíven elszappanosítjuk és a kapott (X) általános képletű karbonsav-nitrilt — ahol Y jelentése a fentivel egyező - re dukáljuk,

10 7. a fenti módon kapott (IX) képletű alkoholt -ahol Y jelentése a fentivel egyező - oxidáljuk, vagy 7’. a fenti módon kapott (VIII) általános képletű észtert — ahol R1 és Y jelentése a fentivel egyező - redukáljuk,

15 8. a kapott (XI) általános képletű aldehidet - ahol

Y jelentése a fentivel egyező - a (XII) képletű dimerkapto-etánnal reagáltatjuk savas katalizátor jelenlétében,

9. az így kapott (XIII) általános képletű nitrilt - 20 ahol Y jelentése a fentivel egyező — valamely komplex fémhidriddel redukáljuk, vagy

b) 1. valamely (VI) általános képletű vegyületet - ahol R1 jelentése a fentivel egyező - valamely komplex bórhidriddel redukáljuk,

25 2. a kapott (XIV) képletű 3-hidroxi-2-(3-hidroxi--propil)-ciklopentánkarbonsav-nitrilt oxidáljuk,

3. az így kapott (XV) képletű 3-oxo-2-(2-formiletil)-ciklopentánkarbonsav-nitrilt szelektíven (XII) képletű dimerkapto-etánnal reagáltatjuk,

30 4. a kapott (XVI) képletű 2-[2-(l,3-ditia-2-ciklo-