173013. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brómozott furán- és tiofén-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 173013 Bejelentés napja: 1975. II. 26. (Sí—1457) Nagy-Britannia-i elsőbbsége: 1974.11.28.(9116/74) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 307/37, 307/79, 333/12, 333/54 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1978. VIII. 28. Megjelent: 1979. VII. 31. Feltalálók: Tulajdonos: Clarke James Anthony vegyész, Cottingham, Yorkshire, Synthetic Chemicals Ltd., Four Ashes, Meth-Cohn Otto vegyész, Salford, Lancashire, Staffordshire, Nagy-Britannia Nagy-Britannia Eljárás brómozott furán- és tiofén-származékok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az I általános képletű brómozott furán- és tiofén-származékok előállítására. Ebben a képletben 5 X oxigén- vagy kénatomot jelent, az R jelek egymástól függetlenül hidrogén- vagy brómatomot vagy metilcsoportot jelentenek, és n értéke 1 vagy 2, továbbá a gyűrű egy vagy két bróm- vagy klóratommal, 10 karboxi- vagy legfeljebb 8 szénatomos alkücsoporttal is szubsztituálva lehet, vagy két szomszédos szénatomon keresztül benzolgyűrűvel kondenzálódhat, feltéve, hogy a gyűrűnek legalább egy =CH- csoportja szubsztituálatlan. 15 Egyre fokozódik az igény a különféle célokra, különösen gyógyszerek vagy egyéb szerves vegyületek szintézisében közbülső termékekként használt 5-tagú heterociklusos vegyületek iránt (N. R. Clark, 20 Manufacturing Chemist and Aerosol News, 3-7, 1972. júl.). A további reakciók lehetővé tételére általában a gyűrűben szubsztituensként metil- vagy más alkil-csoportnak kell lennie, hogy egy a-szénatom legyen a vegyületben, amelyen további 25 reakciókat lehet végrehajtani. Például gyakran van szükség olyan heterociklusos vegyületre, amelynek gyűrűjére karboxi- vagy aldehidcsoport van szubsztituálva. Ezért nagyon kívánatos olyan I általános képletű vegyületekről gondoskodni, amelyekben a 30 2 —CBrRj képletű csoport halogénatomja vagy halogénatomjai révén a gyűrű melletti szénatomon reakcióképes helyzet van. Különösen az olyan vegyületek lennének kívánatosak, amelyekben a —CBrRj képletű csoport két halogénatomot tartalmaz, mivel ezek nagyon egyszerűvé tennék az ezt követő szintézist, például az aldehidek előállítását. Az 1 általános képletű vegyületek előállítására irányuló munkák legnagyobbrészét tioféneken végezték. Ismeretes, hogy a tiofén a 2-helyzetben halogénmetüezhető azáltal, hogy formaldehiddel és sósavval reagáltatjuk. Ez a reakció megfelel, ha 2- klórmetil-tiofént kívánunk előállítani, de a 3- szubsztituált vegyület így csak akkor keletkezhet, ha mind a 2-, mind az 5-helyzet valamilyen más csoporttal van védve. Ezenkívül ezzel a reakcióval a dihalogén-vegyületet nem lehet előállítani. Ezért az I általános képletű vegyületek előállítására irányuló legtöbb munkát például az alkUtiofének és alkilfuránok és szubsztituált származékaik, például az alldlbenzotiofén halogénezésére fordították. Legtöbbet a monometütiofénekkel foglalkoztak. Ismertették a 2-metü-tiofén gőzfázisú brómozását a metílcsoport metUbromidcsoporttá való átalakítására [J. Am. Chem. Soc., 75 3517-3570 (1953)]. A gőzfázisú körülmények, például a 400 C°-os hőmérséklet alkalmazása kényelmetlen 173013
