172991. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új biszfoszfino-etán származékok és az ezeket tartalmazó optikailag aktív katalizátorok előállítására
MAGVAK SZABADALMI 172991 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: w Bejelentés napja: 1974. XII. 02. (MO—927) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbségei: 1973. XII. 03. (421463), 1974. X. 15. (514987) C 07 F 9/48, B01J 31/24 Közzététel napja: 1978. VII. 28. i;L t"ir| ORSZÁGOS 1 Kösfítír . * találmányi Megjelent: 1979. VII. 31, HIVATAL u 1 a 1 u c fl ú Feltalálók: Tulajdonos: Knowles William Standish vegyész, St. Louis, Sabacky Milton Monsanto Company, St. Louis, Jetome vegyész, Ballwin, Vineyard Billy Dale vegyész, St. Louis, Missouri, Missouri, Amerikai Egyesült Államok Amerikai Egyesült Államok Eljárás új biszfoszfino-etán-származékok és az ezeket tartalmazó, optikailag aktív katalizátorok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás új biszfoszfino-etán-vegyületek, valamint az ezeket tartalmazó, optikailag aktív katalizátorok előállítására, melyek aszimmetrikus hidrogénezési eljárásoknál használhatók. Azokat a katalizátorokat nevezik homogén 5 katalizátoroknak, amelyek a reakcióelegyben oldódnak. Úgy találták, hogy ezek különösen jól alkalmazhatók aszimmetrikus reakciókban — vagyis ahol aszimmetrikus szénatomot tartalmazó vegyület előállítása a cél. Azt találták, hogy ha egy olefmt, 10 amely racém elegyet képez, optikailag aktív homogén katalizátor jelenlétében hidrogéneznek, akkor az egyik kívánt optikai enantiomorfot nagyobb mennyiségben - míg a másik optikai enantiomorfot kisebb mennyiségben nyerik. Koso- 15 lapoff és munkatársai az Óig. Phosphorous Compounds, Wiley-Interscience, N.Y. 1. kötet 202—203. oldalain l,2-bisz(metil-fenil-foszfino)-etánt ismertetnek. Az is ismert, hogy bizonyos olefinesen telítetlen 20 vegyületek, például az a-aminosavak prekurzorjai különösen jól hidrogénezhetek optikailag aktív, homogén katalizátorok jelenlétében. A 937 573 lajstromszámú kanadai szabadalmi leírás ilyen eljárást ismertet. Az ilyen aszimmetrikus 25 hidrogénezési eljárások lehetővé teszik a kívánt optikai enentiomorf nagy mennyiségben történő előállítását. Nyilvánvaló tehát, hogy azok a katalizátorok, amelyek révén az aszimmetrikus hidrogénezés végrehajtható, nagy jelentőségűek. 30 2 A találmány szerinti optikailag aktív foszfin vegyületek az I általános képletnek felelnek meg, ahol A és B egymástól eltérő, és jelentése 1—4 szénatomos alkil-, 4—7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkoxi-, amino- vagy di-(l—4 szénatomos)-alkilaminocsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, azzal a feltétellel, hogy ha A és B egyike metilcsoport, a másik fenilcsoporttól eltérő. Ezekből az optikailag aktív biszfoszfin vegyületekből és rádiumból koordinációs komplex katalizátorok készíthetők. Ezek a katalizátorok felhasználhatók a 0-szubsztituált-a-acilamido-akrilsavak és/vagy ezek sói, észterei vagy amidjai katalitikus aszimmetrikus hidrogénezésénél. A biszfoszfin-vegyületek közül, melyek mindegyik foszforatomon két különböző, adott esetben szubsztituált fenilcso portot tartalmaznak, azok különösen előnyösek, melyeknél az egyik fenilcsoport orto-helyzetben alkoxi-szubsztituenst tartalmaz. Különösen előnyösek a III általános képletű biszfoszfin vegyületek, mely képletben M az (1) és N a (2) általános képletű csoportot jelenti, amelyekben Rt hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomszámú alkoxi cső portot jelent, és 172991
