172415. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek előállítására diolefinek szelektív hidrogénezésével
172415 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. VII. 26. (SA-2513) Elsőbbsége: Olaszország: 1972. VII. 27. (27492 A/72) Nemzetközi osztályozás: C 07 B 1/00; C 07 C 5/06; C 07 C 11/02, C 07 C 13/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: Megjelent: 1978. III. 28. 1979. VIII. 15. Feltalálóik) : Tulajdonos: dx.Moielli Morello, vegyész, Sandonato Snamprogetti S.p.A. Milano, Milanese, De Marco Fortunato, vegyész, Olaszország Milano, Olaszország Eljárás olefinek előállítására diolefinek szelektív hidrogénezésével 1 A találmány tárgya eljárás olefinek előállítására diolefinek palládiummal katalizált szelektív hidrogénezésével. Ismeretes, hogy diolefinek palládium katalizátor jelenlétében hidrogénezhetők (3 751 499 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli és az 1 154 937 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírások). Olefinek és telített vegyületek elegye keletkezik, tehát ezek az eljárások nem tekinthetők szelektívnek olefinek előál lítására nézve. A palládium katalizátor részleges dezaktivitálását javasolták a telített szénhidrogének visszaszorítására, A dezaktiválást a katalizátornak Pb, Zn, Hg, Cd, Th, Sn stb. sókkal való impregnálásával, vagy a sóknak a katalizátorra történő leválasztásával érték el. Ezek az eljárások gyakorlatilag nehezen kivitelezhetők, minthogy a katalizátor dezaktiválásának paraméterei (hőmérséklet, a dezaktiváló só koncentrációja, a műveleti idő) igen kritikusak, vagyis ha a dezaktiválási paraméterek csak kis mértékben is eltérnek az optimálistól, a katalizátor nem lesz szelektív vagy teljes mértékben dezaktiválódik. Az is ismeretes, hogy nagy szelektivítású katalizátor előállítása érdekében az impregnálási illetve leválasztási műveleteket viszonylag magas hőmérsékleten (80 és 100 C° között) kell végezni, ami azonban igen hátrányos a hordozóra nézve, hordozós katalizátor esetén. Hasonló megoldásra vonatkozik a 2 025 411 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli nyflvánosságrahozatali irat. Tapasztalataink szerint, olefinre vonatkoztatva csaknem 100 %-os szelektivitás érhető el, ha palládium katalizátor Jelenlétében viszonylag alacsony hőfokon 1060 C° között) olyan módon hidrogé-172415 2 nézünk, hogy a reakcióelegyhez cinksó vizes oldatát adjuk. Úgy is eljárhatunk, hogy kalciumkarbonátra vagy báriumszulfátra felvitt palládium katalizátor jelenlété- 5 ben adjuk a reakcióelegyhez cinksó vizes oldatát. A találmány szerinti eljárással csaknem 100 %-os . szelektivitás érhető el anélkül, hogy a palládium katalizátort költséges és bonyolult módszerrel (impregnálással illetve kicsapással) kellene kezelnünk. Ele- 1Q gendő, ha a hidrogénezendő elegyhez valamely cinksó vizes oldatát adagoljuk folyamatosan. A műveleti és gazdasági előnyök mellett, a találmány előnye még abban is megnyilvánul, hogy a katalizátor élettartama — azonos szelektivitás mellett - hosszabb, mint az 1 g ismert módon dezaktivált kataüzátoré. A találmány szerinti eljárásnál a katalizátor akkor is megőrzi jó szelektivitását, ha a hidrogénezendő anyag és a cinksó folyamatos áramban többször is át áramlik a katalizátoron. 2Q Bár a cinksó anionjának a szelektivitás szempontjából nincs nagy jelentősége, ajánlatos oldható cinksót (kloridot, szulfátot, nitrátot, acetátot vagy oxalátot) alkalmazni. A cinksó mennyisége a diolefm vegyületre számítva 0,01-5 s%, célszerűen0,01-2 s% közöttvan. 2g A reakció megfelelő lejátszódásához szükséges minimális vízmennyiség elegendő a cinksó oldásához. A víz/cinksó minimális súlyaránya 1:1, amit 50:lmél nagyobbra nem célszerű beállítani, mert a reakció kedvezőtlen irányba terelődik. 3Q Víz távollétében a diolefin vegyületek hidrogénezése nem áll meg az első lépésnél, vagyis az olefinek képződésénél hanem tovább megy és telített vegyüle
