172293. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triacetonamin előállítására
MAf.VAP SZABADALMI 172293 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS íÉ I Bejelentés napja: 1974. VI. 21. (SA—2667) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 211/40 Japáni elsőbbsége: 1973. VI. 23. (70944/73), 1974. V. 30. (61147/74) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1978. I. 28. / r HIVATAL Megjelent: 1979. V. 31. V. í !/1 8 i J S » Feltalálók : Murayama Keisuke vegyész, Tokyo, Morimura Syoji vegyész, Tokyo, Yoshioka Takao vegyész, Tokyo és Kurumada Tomoyuki vegyész, Tokyo, Japán Tulajdonos: Sankyo Company Limited, Tokyo, Japán Eljárás triacetonamin előállítására 1 2 A találmány tárgya új eljárás a polimer-stabilizátorok előállításában közbenső termékként felhasználható triacetonamin előállítására. A triacetonamint az ismert módszerek szerint aceton és ammónia kalciumklorid jelenlétében végrehajtott reakciójával [J- Am. Chem. Soc. 79, 5444 (1957)] vagy foron (acetonból előállított termék) és ammónia reakciójával [Ann. Chemie 203, 336 (1880)] állítják elő. Ezekkel az eljárásokkal azonban a triacetonamin az acetonra vonatkoztatva mindössze 20%-os hozammal állítható 10 elő, és igen nagy mennyiségű melléktermék képződik. Ezek az ismert eljárások tehát nem alkalmasak a triacetonamin nagyüzemi előállítására. Az 1 195 907 sz. brit szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint a triacetonamint acetonin és víz Lewis-sav, például kalciumklorid jelenlétében végrehajtott reakciójával állítják elő. A kiindulási anyagként felhasznált acetonin nagy hozammal állítható elő acetonból. Az eljárás hátránya azonban, hogy a végtermék legföljebb 60%-os hozammal állítható elő, és a végtermék mellett nagymennyiségű gyantás melléktermék keletkezik, amely többek között kalciumkloridot is tartalmaz. E melléktermékek eltávolítása nehézkes, és nem oldható meg környezetszennyezés nélkül. Meglepő módon azt találtuk, hogy a triacetonamin nagy hozammal állítható elő, és csak igen kis mennyiségű, a végterméktől könnyen elkülöníthető melléktermék képződik, ha acetonint az acetoninra vonatkoztatva 12,5—400 mól% savas katalizátor jelenlétében vízzel reagáltatunk. A találmány tárgya tehát eljárás triacetonamin előállítására, amelynek során acetonint az acetoninra vonatkoztatva 12,5—400 mól/;, mennyiségű savas katalizátor jelenlétében vízzel reagáltatunk. A találmány sze- 5 rinti eljárás során savas kazalitátorként ásványi savat, kéntartalmú szerves oxisavat, adott esetben legalább egy halogénatommal szubsztituált alifás karbonsavat, fenil-csoportot tartalmazó aromás karbonsavat, vagy a felsorolt savak ammóniával vagy nitrogéntartalmú szerves bázisokkal képezett sóit használhatjuk fel. A reakciót folyékony közegben, előnyösen szerves oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Oldószerként például adott esetben halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogéneket, így hexánt, heptánt, ciklohexánt, benzolt, 15 toluolt, xilolt, metilénkloridot, kloroformot, széntetrakloridot, triklóretilént vagy klórbenzolt, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont vagy ciklohexanont, helyettesítetlen vagy helyettesített, egy vagy több hidroxil-csoportot tartalmazó alifás alkoholokat, így metanolt, eta- 20 nőit, propanolt, izopropanolt, butanoit, oktanolt, ciklohexanolt, benzilalkoholt, etilénglikol-monometilétert vagy etilénglikolt, étereket, így dioxánt, tetrahidrofuránt vagy dietilétert, észtereket, így etilacetátot, aprotikus poláros oldószereket, így dimetilformamidot, dimetil- 25 acetamidot, dimetilszulfoxidot, tetrametilkarbamidot, hexametilfoszforsavamidot, szulfolánt, acetonitrilt vagy nitrometánt, vagy a felsorolt anyagok elegyeit alkalmazhatjuk. Oldószerként előnyösen acetont, diacetonalkoholt, 30 mezitiloxidot, foront, diacetonamint, triacetondiamint, 172293 1
