172292. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ditiepino (1,4) (2,3-c)pirrol-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 172292 JMjk Nemzetközi osztályozás: w Bejelentés napja : 1977. II. 18. (RO—916) Franciaországi elsőbbsége: 1976. II. 20. (76-04713), 1976. XI. 22. (76-35096) C 07 D 495/04 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1978. II. 28. . .o : ■, $ Ví'"' HIVATAL Megjelent: 1979. V. 31. Feltalálók : Tulajdonos : Jeanmart Claude vegyészmérnök, Brunoy (Essonne), Rhone-Poulenc Industries, Párizs, Leger André vegyész, Párizs, Franciaország Franciaország Eljárás új ditiepino[l,4][2,3-c]pirrol-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új ditiepino[l,4][2,3-c]pirrol-származékok és savaddíciós sóik előállítására. Az 1 általános képletben A fenil-, 2-piridil-, 2-kinolil- vagy l,8-naftiridin-2-il-csoportot jelent, és ezek a csoportok adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, az alkilrészben 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoporttal, ciano- vagy nitrocsoporttal lehetnek szubsztituálva, és R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 2—4 szénatomos alkenilcsoportot vagy 1—5 szénatomos alkanoil-csoportot jelent. A találmány szerint az I általános képletű új vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy II általános képletű klórkarbonil-piperazint — ebben a képletben R a fenti jelentésű — egy III általános képletű ditiepino[l,4][2,3- -cjpirrobszármazékkal — ebben a képletben A a fenti jelentésű — reagáltatunk. A reakciót úgy hajtjuk végre, hogy a II általános képletű vegyületet a III általános képletű vegyületnek adott esetben in situ előállított alkálisójával reagáltatjuk, vízmentes szerves oldószerben, például dimetilformamidban vagy tetrahidrofuránban, s 60 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten dolgozunk. Ügy is eljárhatunk, hogy a II általános képletű vegyületet adott esetben só, előnyösen hidroklorid alakjában reagáltatjuk a III általános képletű vegyülettel, és piridinben, adott esetben tercier amin, például trietilamin 2 jelenlétében dolgozunk, amikor is a trietilamin a II általános képletű vegyületet sójából felszabadítja. A III általános képletű ditiepino[l,4][2,3-c]pirrol-származékot egy IV általános képletű imid — ebben a képletben A a fenti jelentésű — részleges redukciójával állíthatjuk elő. A redukciót általában alkálibórhidrid segítségével hajtjuk végre, és szerves vagy szerves-vizes oldószerben, például dioxán és tetrahidrof urán vagy dioxán és metanol vagy dioxán és víz vagy metanol és víz vagy etanol és víz elegyében dolgozunk. A IV általános képletű vegyületet úgy állíthatjuk elő, hogy egy V általános képletű amint — ebben a képletben A a fenti jelentésű — 6,7-dihidro-5H-l,4-ditiepin-2,3-dikarbonsavanhidriddel reagáltatunk. A reakciót általában szerves oldószerben, például ecetsavban, dimetilformamidban, acetonitrilben vagy difeniléterben, egy karbodiimid, például diciklohexilkarbodiimid vagy 3-(3-dietilamino-propil)-l-izopropil-karbodiimid jelenlétében vagy távollétében, melegítéssel hajtjuk végre. A 6,7-dihidro-5H-l,4-ditiepin-2,3-dikarbonsavanhidridet a 6,7-dihidro-5H-l,4-ditiepin-2,3-dikarbonitrilnek savas közegben való hidrolízisével állíthatjuk elő. A reakciót általában 100 és 125 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 20 n kénsavban hajtjuk végre. A 6,7-dihidro-5H-l,4-ditiepin-2,3-dikarbonitrilt úgy állíthatjuk elő, hogy 1,3-dibrómpropánt 2,3-dimerkapto-maleinsav-dinitril-dinátriumsóval reagáltatunk. A reakciót általában iners szerves oldószerben, pél-5 10 15 20 25 30 172292 1
