171909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására főként alfa-olefinek polimerizálásához

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. III. 20. (HO-1777) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbségei: 1974. III. 20. (P 24 13 261.4) 1975.1. 30. (P 25 03 708.5) 1975.1. 30. (P 25 03 718.7) Közzététel napja: 1977. X. 28. Megjelent: 1978. XI. 30. 171909 Nemzetközi osztályozás: C08F 4/00, 10/00 Feltalálók: dr. Rust Kurt vegyész, Frankfurt/Main, dr. Schrott Erwin vegyész, Sulzbach/Taunus, dr. Strametz Helmut vegyész, Frankfurt/Main, dr. Kablitz Hans Jürgen vegyész, Liederbach/Taunus, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás katalizátor előállítására főként a-olefinek polimerizálásához Propilén vagy hosszabb szénláncú a-olefinek Ziegler katalizátorok jelenlétében történő polimerizációjánál a műszaki szempontból különösen fontos nagy kristályossági fokú polimereken kívül amorf, a polimerizációs közegben könnyen oldható poli- 5 merek, valamint olajos termékek is képződnek. A nagy kristályossági fokú polimerek a diszpergálószerként alkalmazott szénhidrogénekben a polimerizációs reakciókörülmények mellett oldhatatlanok, illetve nehezen oldhatók. Natta szerint a nagy 10 kristályossági fokú polimerek sztérikusan rendezett állapotban vannak, ezeket „izotaktikusnak", míg a könnyen oldható, sztérikusan rendezetlen polimereket ^taktikusnak" nevezik. Az izotaktikus vagy amorf poli- a-olefinek kép- 15 ződése katalizátorrendszerek segítségével szabályozható. Ipari szempontból hasznosítható eljárásnál szelektív hatású katalizátorrendszerek szükségesek, amelyek kizárólag illetve csaknem kizárólag olyan hatásirányban fejtik ki aktivitásukat, hogy a kívánt 20 polimerek képződését eredményezik. A 895 595 számú brit szabadalmi leírásból ismeretessé vált eljárás szerint az ilyen katalizátorrendszerek szelektivitását nagyobb részarányban izotaktikus polimerek képződése szempontjából je- 25 lentős módon növelni lehet, ha titántetraklorid és halogéntartalmú szerves alumíniumvegyületek reak-* ciótermékét 40-150 C° közötti hőmérsékleten hőkezelésnek vetik alá, majd a hőkezelés után adott esetben többször közömbös oldószerrel kimossák. 30 Ezt a mosott, hőkezelt katalizátort ezután az olefin polimerizációnál friss dietil-alumínium-monokloriddal aktiválják. A hőkezelt katalizátorok hatásossága továbbiakban azáltal is változtatható, hogy a hőkezelést komplexképzőszerek illetve kettős sóképzőszerek, így éterek, illetve nátrium-klorid jelenlétében végzik. A találmány tárgya eljárás katalizátor előállítására titántetrakloridnak alumínium-dialkil-kloridot tartalmazó szerves alumíniumvegyülettel közömbös szénhidrogénes oldószerben végzett reakciója, a titántriklorid tartalmú reakciótermék hőkezelése, a kapott reakciótermék (A komponens) leválasztása és mosása, alumínium-dialkil-halogeniddel (B komponens) és adott esetben sztereoregulátorként ciklopoliénnel (C komponens) való elkeverése útján, amely azzal jellemezhető, hogy a A katalizátorkomponens előállításánál a titántetrakloridnak 1-6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alumínium-dialkil-kloridot vagy alumíniumalkil-szeszkvikloridot tartalmazó szerves alumíniumvegyülettel történő reakciójánál —20 és +20 C° közötti hőmérséklettartományban az alummium-dialkil-klorid-titántetraklorid mólarányát 0,8 :1 - 1,5 :1 értékre állítjuk be, majd a kapott titántriklorid tartalmú szilárd'reakcióterméket 40-150 C° közötti hőmérséklettartományban hőkezelésnek vetjük alá, majd dialkiléter jelenlétében 40-150 C° között további hőkezelést végzünk, végül a szilárd komplex vegyületet elválasztjuk.