171902. lajstromszámú szabadalom • Eljárás savanhidridek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. VIII. 29. (HA-973) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1973. IX. 04. (394, 220) 1974. V. 08. (467,977) Közzététel napja: 1977. XI. 28. Megjelent: 1978. XI. 30. 171902 Nemzetközi osztályozás: C07C 53/26 Feltaláló: Colin Hewlett vegyész, Nunthorpe Middlesborough, Cleveland Tulajdonos: Halcon International, Inc., New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás savanhidridek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás karbonsavanhidridek, részletesebben monokarbonsavak, elsősorban rövidszénláncú alkánkarbonsavak anhidridjeinek, például az ecetsavanhidridnek előállítására karbonilezéssel. Az ecetsavanhidrid hosszú évek óta ipari jelentőségű vegyület, és nagy mennyiségben használják a cellulózacetát előállításakor. Ipari méretekben általában ketén és ecetsav reakciójával állítjuk elő. Ismeretes, hogy az ecetsavanhidrid előállítható például az etilidén-diacetát bontásával, vagy az acetaldehid oxidációjával is. Ezen „klasszikus" eljárások mindegyike jól ismert hátrányokkal és előnytelen tulajdonságokkal rendelkezik, és folyamatosan folynak a kutatások egy továbbfejlesztett ecetsavanhidrid-előállítás érdekében. A 2 729 561, 2 730 546 és 2 789 137 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásokban Reppe és munkatársai például olyan eljárásokat javasolnak az anhidridek előállítására, amelyek szerint a szénmonoxidot különböző reagen- 20 sekkel reagáltatják (karbonilezés). Ugyanakkor ezen előző, karbonilezésen alapuló reakciókat igénylő eljárások igen nagy nyomáson játszódnak le. A kis nyomáson kivitelezett karbonilezési eljárások csak az ecetsav előállítása kapcsán ismertek. Az 25 1573 130 számú francia szabadalmi leírásban szerzők Reppe és munkatársai eljárásához képest kisebb nyomáson kivitelezett karbonilezést ismertetnek, mely szerint iridium-, platina-, palládium-, ozmium- és ruténiumvegyületek és bromid vagy 30 10 15 jodid jelenlétében a metanolt és metanol és ecetsav-metilészter elegyét karbonilezik. A 68/2174 számú délafrikai szabadalmi leírásban szerzők hasonló reagensekkel, ródium és bromid vagy jodid kombinációja jelenlétében kivitelezett ecetsav-előállítást ismertetnek. Mostanában Schultz a 3 689 533 és 3 717 670 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban az ecetsav gőzfázisban való előállítását ismerteti, az eljárás során vivőanyagra diszpergált ródiumos katalizátorkészítményeket használ. Ezen viszonylag újkeletű karbonilezési eljárások egyike sem érinti vagy foglalkozik az ecetsavanhidrid vagy karbonsavanhidridek előállításával. Ezért igény merül fel a karbonsavanhidridek, különösen a rövidszénláncú alkánsavanhidridek, mint például az ecetsavanhidrid előállítása kapcsán továbbfejlesztett eljárás kidolgozására, különösen olyanra, amelynek kivitelezésekor nem kell biztosítanunk az ezideig ismert eljárások során használt nagy nyomást. Á találmány tárgya eljárás monokarbonsavak anhidridjeinek előállítására A monokarbonsavanhidridek előállítására a találmány értelmében úgy járunk el, hogy egy karbonsavésztert vagy egy szénhidrogénétert gyakorlatilag vízmentes reakciókörülmények között egy aciljodiddal vagy -bromiddal reagáltatunk. Az aciljodid vagy -bromid előállítására egy előnyös eljárásváltozat szerint úgy járunk el, hogy a 171902