171729. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentahalogénfenil-malonsavészterek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÄLMÄNY 171729 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1975. VI. 20. (Cl—1592) Közzététel napja: 1977. X. 28. Megjelent: 1978. XI. 30. Nemzetközi osztályozás: C 07 C 69/38 C 07 C 69/62 C 07 C 69/76 C 07 D 213/55 C 07 D 307/54 C 07 D 333/24 Feltalálók: Dr. Huhn Magda vegyész, Dr. Somfai Éva vegyészmérnök, Dr. Szabó Gábor vegyészmérnök, Rescfszky Gábor vegyészmérnök, Gneth Zoltánné vegyész, Budapest 33%, 10%, 20%, 27%, 10%, Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás pentahalogénfenil-malonsavészterek előállítására i A találmány tárgya eljárás új, I általános képletű maionsavészterek előállítására. A leírásban használt általános kémiai képletekben a változó jelentésű szubsztituensek jelentése minden képletben egységesen a következő : 5 R jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—5 szénatomos alkil-csoport, vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált fenil-, naftil-, 7—12 szénatomos aralkil-, fenacil-, vagy nitro- 10 fenaeil-csoport, R, jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált fenil-, tienil-, furil-, piridil-, 5—8 szénatomos furil-alkil- vagy 7—10 15 szénatomos fenil-alkil-csoport, és X jelentése halogénatom. E szubsztituensek jelentését ezért a leírásban nem ismételjük. Jelen találmányunk tárgya közelebbről eljárás (I) 20 általános képletű új maionsavészterek előállítására oly módon, hogy valamely (II) általános képletű malonsav-származékot, vagy egy azokból levezethető karbonsav-halogenidet a) biszpentahálogénfenoxi-észterek előállítására vala- 25 mely (III) általános képletű fenol-származékkal reagáltatunk, vagy b) vegyes észterek előállítására először valamely (IV) általános képletű alkohollal reagáltatunk, majd az így kapott (V) általános képletű félésztert vagy sav- 30 halogenidjét valamely (III) általános képletű fenollal vagy sójával reagáltatjuk. A (II) általános képletű kiindulási anyagokat ismert módon állítjuk elő. így a malonsav-di-halogenideket monoszubsztituált maionsavakból, a malonsavészterhalogenideket maionsavfélészterekből, halogénező ágenssel. Erre alkalmas a tionilklorid, a Vilsmayer-reagens, a foszforoxiklorid, vagy a foszforpentaklorid. A képződött savkloridot az oldószer és a fölös halogénező szer ledesztillálása után nyersen vihetjük reakcióba a pentaklórfenollal; savmegkötőnek egy „gyenge" tercier bázist alkalmazunk. A savklorid készítését alacsony hőmérsékleten végezzük + 50 C°-ig, hogy elkerüljük a ketén képződését. Ha tionilkloridot alkalmazunk a savklorid előállítására, akkor a reakció végén a fölös tionilkloridot vákuumban desztilláljuk le. A pentaklórfenil-észter előnyösen savmegkötő reagens jelenlétében keletkezik. Savmegkötőként „gyenge" tercier bázist alkalmazunk, ez lehet piridin vagy N,N-dimetilamlin. Előnyös, ha a reakciót a reagensek szempontjából iners oldószerben végezzük, ez lehet halogénezett oldószer: metilénklorid, diklóretán, széntetraklorid, kloroform, benzol, xilol, acetonitril. A malonsav-származékok di-, illetve monohalogenidjeit tisztítás nélkül visszük tovább az észterképzési reakcióba. 171729 1