171453. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ijr^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. V. 20. (HO-1802) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1975.1. 30. (P 25 03 689.9) Közzététel napja: 1977. VII. 28. Megjelent: 1978. VIII. 31. 171453 Nemzetközi osztályozás: C08F 4/00, 4/42 Feltalálók: dr. Rust Kurt vegyész, Frankfurt/Main, dr. Schrott Erwin vegyész, Sulzbach/Taunus, dr. Strametz Helmut vegyész, Frankfurt/Main, dr. Kablitz Hans Jürgen vegyész, Liederbach/Taunus, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság, Eljárás katalizátor előállítására 1 A propilén vagy a propilénnél hosszabb szénláncú a-olefinek Ziegler-katalizátorok jelenlétében történő polimerizációjánál a műszaki szempontból különösen fontos nagy kristályosságú fokú polimereken kívül - amelyek a diszpergálószerként alkalma- 5 zott szénhidrogénekben a polimerizációs feltételek mellett oldhatatlanok vagy nehezen oldhatók -még amorf, könnyen oldható polimerek, valamint olajok is képződnek. Natta szerint a nagy kristályossági fokú polimerek sztérikusan irányítottak és 10 az ilyen polimereket „izotaktikus" polimereknek nevezik, míg az oldható, sztérikusan rendezetlen polimereket „ataktikus" polimereknek nevezik. Az izotaktikus vagy amorf poli-a-olefinek képződését a katalizátorrendszerrel lehet szabályozni. 15 Ipari szempontból hasznosítható eljáráshoz szelektív hatású katalizátorrendszer szükséges, amelyben kizárólag illetve csaknem kizárólag a kívánt polimerek képződnek. A 895 595 számú brit szabadalmi leírás eljárása 20 szerint ilyen típusú katalizátorok szelektivitását nagy izotaktikus részarányú polimerek képződése irányában lehet befolyásolni, ha a titántetraklorid és halogénatartalmú . szerves alumínium-vegyületek reakciókeverékét 40—150C° közötti hőmérsékleten 25 hőkezelik és adott esetben ilyen kezelés után többször inert oldószerrel kimossák. A mosott, hőkezelt katalizátort ezután az olefin polimerizáció során friss dietilalumínium-monokloriddal aktiválják. A hőkezelt katalizátor hatékonysága azáltal is változ- 30 tatható, hogy a hőkezelést komplexképző illetve kettős sóképző szerek, így éter és nátriumklorid jelenlétében végzik. A 2 213 086 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratból olyan katalitikus komplexek váltak ismeretessé, amelyek a-olefinek polimerizációjánál igen aktívak és sztereospecifikus tulajdonságúak. Ilyen komplexek akkor képződnek, ha titántetrakloridot egy szerves alumíniumvegyülettel redukálnak, a szilárd reakcióterméket a reakcióközegben hőkezelik, a képződött szilárd terméket leválasztják és kimossák, majd a szilárd terméket egy elektrondonor vegyülettel, főként éterrel, előnyösen diizoamiléterrel kezelik, végül további kimosás után titántetrakloriddal reagáltatják. A katalitikus komplex vegyületeket egy harmadik mosási művelet után elkülönítik. Ilyen katalitikus komplexek előállítása azonban körülményes és drága, mivel nagymennyiségű mosóoldatot kel feldolgozni (v.o. 780 495 számú belga szabadalmi leírás). Az éter visszanyerése céljából történő mosóoldat feldolgozásánál nagymennyiségű titántartalmú szennyvíz képződik. A 7 334 281 számú japán közzétételi irat (C. A. 79, 67102j) eljárása szerint AA-típusú titántrikloridot egy éterrel kezelnek, mossák, majd alumíniumdietilkloriddal együtt propilén polimerizációjára alkalmazzák. Az AA-típusú títántrikloridot fémalumíniummal történő redukcióval nyerik. A kapott katalizátor nem rendelkezik a korszerű 171453