171210. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás karbonát előállítására
MAGYAR SZABADALMI 171210 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS fa fa Bejelentés napja: 1975. XI. 24. (AI—248) Elsőbbsége: Olaszország 1974. XI. 25. (29773 A/74) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 69/00 -y^Közzététel napja: 1977. VII. 28. í -ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1978. VI. 30. V Feltalálók: Romano Ugo vegyész, Milano Tesei Renato vegyész, S. Donato Milanese Olaszország Tulajdonos : Anic S. p. A. Palermo, Olaszország Eljárás aromás karbonát előállítására i A találmány az I. képletű aromás karbonátnak a II. általános képletű vegyületből való előállítására vonatkozik. A II. általános képletben R1 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent. Diarilkarbonátok előállítására ismert módszer a megfelelő fenolok és foszgén felhasználása, valamint a komplex technológia alkalmazása. Ez azonban meglehetősen nehezen kézbentartható folyamat és melléktermékként sósavat eredményez. Az aromás karbonátokat igényli az ipar, mivel polikarbonátok szintézisében, valamint néhány izocianát előállításához használják őket intermedierekként. Úgy találtuk (és ez a találmány tárgya), hogy nagy kitermeléssel és szelektíven állíthatunk elő difenilkarbonátot a II. általános képletű fenilalkilkarbonátok reagáltatásával megfelelő katalizátorok jelenlétében. A reakcióból a difenilkarbonát mellett equimoláris mennyiségben dialkilkarbonátok is képződnek. A reagáltatást folyékony fázisban, oldószer jelenlétében vagy anélkül, 160—200 C° hőmérsékleten, 0,8—10 absz. atm. nyomáson hajtjuk végre. A Ti X4 általános képletű katalizátorok hatásosak; ahol X jelentése 1—4 szénatomos alkoxi-, vagy ariloxicsoport lehet. Néhány illusztratív, de nem korlátozó példát mutatunk be az alábbiakban: i.,::. 10 15 1. példa Egy mol fenil-etil-karbonátot 0,023 ml titántetrafenáttal reagáltattunk 4 óra hosszat 180 C°-on. A fenil-etil-karbonát 40%-os konverzióval és 95 %-os szelektivitással difenilkarbonáttá és dietilkarbonáttá alakult át, még egy kevés fenil-etil-éter is keletkezett. 2. példa 60 g fenil-metil-karbonátot 1,5 g titán-tetrametiláttal reagáltattunk 50 cm3 normál hexán jelenlétében 4 óra hosszat 180 C°-on, az azeotróp dimetilkarbonát-hexán elegyet pedig 20: 1 refluxxal eldesztilláltuk. A fenil-metil-karbonát 63%-os konverzióval és nagyobb mint 95%-os szelektivitással difenilkarbonáttá és dimetilkarbonáttá alakult, még egy kevés anisol is keletkezett. 20 3. példa 60 g fenil-etil-karbonátot 3,5 g titán-tetrafenáttal reagáltattunk 4 óra hosszat 180 C°-on 60 cm3 etil-ciklohexán jelenlétében, amelyet folyamatosan dietil-karbo-25 nát-szénhidrogén azeotróp elegy alakjában 20:1 reflux mellett eldesztilláltunk. A fenil-etil-karbonát 70%-os konverzióval és nagyobb mint 95%-os szelektivitással difenilkarbonáttá és dietilkarbonáttá alakult, még egy kis mennyiségű fenil-etil-30 -éter is keletkezett. 171210 I
