171144. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen kevert poliészterek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1975.1. 17. Közzététel napja: 1977. VI. 28. Megjelent: 1978. VII. 31. (MU-534) 171144 Nemzetközi osztályozás: C08F 18/14 Feltalálók: Vancsó Gyuláné, dr. Szmercsányi Ibolya oki. vegyész 25%, dr. Maros Lászlóné oki. vegyész 25%, Budapest, Német Lászlóné oki. vegyészmérnök 20%, Sólymos Mária oki. vegyészmérnök 15%, Pintér Ferenc gépésztechnikus 15%, Füzfó'gyártelep Tulajdonosok: Műanyagipari Kutató Intézet 50%, Budapest Nitrokémia Ipartelepek, Füzfó'gyártelep 50% Eljárás telítetlen kevert poliészterek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás telítetlen kevert poliészterek előállítására izoftálsav és maleinsav vagy anhidridje, és adott esetben egyéb telített dikarbonsavak, valamint diaikoholok olvadékban, 160-230 C°-on, két lépésben lefolytatott polikondenzációjával. Ismeretes, hogy a dikarbonsavak némelyike katalizátor nélkül igen lassan reagál dialkoholokkal. Ilyen sav például az izoftálsav. A poliészterezési reakciót a kémiai tényezőkön túl még az is lassítja, hogy az izoftálsav, illetve mono- vagy diészterei dialkoholban igen kisméitékben oldódnak. A reakció sebességének növelésére kétlépcsős kondenzációt alkalmaznak (Plast. Mass. 1966/1, 11-13), ahol az első lépcsőben a nehezen kondenzáló savkomponenst, az izoftálsavat reagáltatják a reakcióhoz alkalmazott diaikohol teljes mennyiségével, és az izoftálsav lereagálása után adagolják a reakcióelegyhez a maleinsavat vagy anhidridjét és esetenként a többi dikarbonsavat. Ezután a második lépcsőben a kondenzációt a kívánt savszámig folytatják. Vannak eljárások, melyeknél a reakció első lépésében katalizátort, főként erős savakat alkalmaznak (1 547 290 számú francia szabadalmi leírás). Ezek a katalizátorok utólag káros hatást fejtenek ki, mely elsősorban a telítetlen poliészter és a komonomer rendellenes kopolimerizációjában és/vagy a gyanta stabilitásának csökkenésében jut kifejeződésre. A találmány célja gyors poliészterezés biztosítása izoftálsav és maleinsav vagy maleinsavanhidrid, valamint diaikoholok polikondenzációjával idegen katalizátor alkalmazása nélkül. 5 A találmány alapja az a felismerés, hogy ha a poliészterezés első lépcsőjében, amikor még az izofáltsav és a diaikohol reakciója zajlik, kis mennyiségű maleinsavat vagy maleinsavanhidridet adunk az elegyhez, a reakció meggyorsul. Ez a 10 felismerés azért meglepő, mert az volt várható, hogy a maleinsav vagy anhidridje gyorsan lereagál a nagy fölöslegben jelenlevő dialkohollal, és így katalitikus hatást nem fejthet ki. A találmány szerinti eljárással végezve a poliészterezést a 15 reakcióidő 30-35%-kal csökken. Fentiek alapján a találmány eljárás telítetlen kevert poliészterek előállítására izoftálsav és maleinsav vagy maleinsavanhidrid és adott esetben egyéb dikarbonsavak, valamint diaikoholok olvadék-20 ban 160-230 C°-on két lépésben lefolytatott polikondenzációja útján, ahol az első lépésben az izoftálsavat a dialkohol teljes mennyiségével reagáltatjuk legalább 20-as savszám eléréséig maleinsav vagy maleinsavanhidrid jelenlétében, majd 25 a reakcióelegyet 150C° alatti, előnyösen 100 C° és 150 C° közötti hőmérsékletre lehűtjük, és a polikondenzáció második lépését a fennmaradó dikarbonsavak hozzáadása után a kívánt savszám eléréséig folytatjuk. A találmány értelmében úgy 30 járunk el, hogy a maleinsavat vagy a maleinsav-t 1 1 1 AJ