169985. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás vegyületek klórozására

' MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. IV. 15. (DO-392) Közzététel napja: 1976. X. 28. Megjelent: 1977. XI. 30. 169985 Nemzetközi osztályozás: C07C 25/00 Feltaláló: Watson William David vegyész, Midland, Michigan, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, Amerikai Egyesült Államok Eljárás aromás vegyületek klórozására A találmány tárgya új eljárás aromás vegyületek kjórozására. Ismert, hogy az aromás vegyületek, így a fenolok szulfurilkloriddal klórozhatok. Az aromás vegyületek és a szulfurilklorid reakcióját adott esetben Friedel-Crafts típusú katalizátorok (például alumíniumklorid) jelenlétében hajtják végre. így például a 2 777 002 számú USA-beli szabadalmi leírás eljárást ismertet a hidroxil-csoporthoz viszonyítva p-helyzetben halogént tartalmazó fenol-származékok előállítására a megfelelő fenol-vegyületnek Friedel-Crafts-típusú fémhalogenid katalizátor jelenlétében szulfuril-halogeniddél végzett klórozása útján. A J. Chem. Soc. 119. évfolyamának (1921.) 2029-2036. oldalán ismertetett cikk 9. kísérletében benzolnak szulfuril-kloriddal és kén-kloriddal alumínium-klorid jelenlétében végzett klórozását isrriertetik. Az ismert eljárások hátránya, hogy nem biztosítanak kielégítő reakciósebességet és nem elég szelektívek. A találmány szerinti új eljárással növelhetjük a reakció sebességét, és fokozhatjuk a reakció szelektivitását. A találmány szerinti eljárással például fokozott szelektivitással állíthatunk elő a p-helyzetben klórozott, szubsztituált fenolokat, valamint az o- és p-helyzetben klórozott fenolokat (azaz növelhetjük a 2,4-diklór-fenol részarányát). A találmány tárgya tehát eljárás az (I) általános képletű aromás vegyületek - ahol R jelentése hidrogénatom, fenil-csoport, C alkil-csoport vagy karboxi-CI4-alki]-csoport, 5 R' jelentése az orto- vagy. a meta-helyzethez kapcsolódó Ci _4 alkil-csoport, ciklohexil-csoport vagy halogénatom, és n értéke 0, 1 vagy 2 — klórozására 10 C° és 60 C° közötti hőmérsékleten 10 szulfuril-kloriddal, az aromás vegyület súlyára vonatkoztatva 0,1-10 s% fémvegyület, nevezetesen valamely antimon-, alumínium-, vas-, ón-, titánvagy cink-klorid, -bromid vagy -fenoxid jelenlétében. A találmány értelmében a reakciót az aromás 15 vegyület súlyára vonatkoztatva 0,02-10 s% mennyiségű és az alábbi csoportba tartozó kén-vegyület: tiofén, p-ditián, adott esetben metil-, metoxí-, vagy klór-szubsztituenst hordozó difenií-szulfid, tiantrén, dibenzil-szulfid, polifenilén-szulfid, difenil-diszulfid, 20 dibenzo-tiofén, pentametilén-szulfid és szén-diszulfid jelenlétében folytatjuk le. Az eljárás végrehajtása során alkalmazandó egyéb reakciókörülmények nem döntő jelentőségűek. A reakciót általában a szulfurilkloridos 25 klórozas szokásos módszereivel és körülményei között hajtjuk végre. Fémsó-katalizátorként előnyösen antimon-, alumínium-, vas- és ón-halogenideket vagy -fenoxidokat alkalmazunk, ezek a katalizátorok ugyanis nagy 30 szelektivitást biztosítanak. Különösen előnyösnek 169985