169917. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilecetsav- és fenilgyűrűn helyettesített származékai előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 169917 dfl& Nemzetközi osztályozás: fgj Bejelentés napja: 1974. X. 07. (RI-548) C07C 63/52 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1976. IX. 28. Megjelent: 1977. X. 31. 1,l "•••'-'

"s Feltalálók: dr. Kreidl János oki. vegyészmérnök 23%, Visky György oki. vegyészmérnök.22%, Stefkó Béla okL vegyész 20%, Czibula László oki. vegyészmérnök 20%, Bogsch Erik oki. vegyészmérnök 15%, Budapest Tulajdonos: Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., Budapest Eljárás difenilecetsav- és fenilgyűrűn helyettesttett származékai előállítására 1 A difenilecetsav dialkilamid származékai közismert és nagy volumenben használt herbicid hatású vegyületek. Főleg paradicsom, dohány, paprika kultúráknál előnyösen használt gyomirtószer. A vegyülettípus előállítására jelenleg legracionálisabb azok 5 savszármazékának dialkilamidálása. A 6 414734 számú holland szabadalmi leírás l,l-difenil-2,2,24riklóretánból vagy l,l-difenil-2,2--diklóretilénből dietilénglikolos közegben ekvimo- 10 láris alkálilúggal, dialkilamin jelenlétében egy lépésben állítja elő a difenil-NJí-dialkil-acetamidokat. Az eljárás nagy hátránya, hogy alacsony hozammal (körülbelül 50%os kitermeléssel), nehézkes műveleti feltételekkel (fém nátrium alkalmazása, azeot- 15 rópikus desztilláció és nyomás alatti hosszadalmas reakció) valósítja meg a szintézist. A difenilecetsav származékon keresztül történő szintézisek előnye, hogy azok diaUdlamidálását jó 20 hatásfokkal, viszonylag egyszerű feltételekkel végezhetjük el. A difenilecetsav származékok előállítására több eljárás ismeretes. Ismert difenilmetánból, annak alkáli sóján keresztül Kolbe-reakcióval a difenil- 25 ecetsav származék alkáli sójának előállítása. Az eljárás hátránya, hogy az alkáli só igen körülményesen (például cseppfolyós ammónia) állítható elő és egyensúlyi reakcióban általában 60%os konverzió fölé nem növelhető. 30 Más módszer szerint például benzaldehid ciánhidrogén addíciójával képzett ciánhidrin benzollal kondenzációba vihető és az így kapott difenilacetonitril hidrolitikus művelettel a megfelelő savszármazékot adja. A benzilcianid brómozásával kapott brómbenzilcianid Friedel-Crafts reakcióval difenilacetonitrilt szolgáltat, amelyből hidrolitikus művelettel juthatunk a difenilecetsav származékhoz. A felsorolt difenilecetsav előállítására vonatkozó eljárásokhoz viszonyítva haladást jelent J. Am. Chem. Soc. 62, 840 (1940) szerinti eljárás, amely 1,1 -difenil-2,2-diklóretilénből 24 órás, 150 C°-os reakciókörülmények között körülbelül 8-9 atmoszféra nyomáson, alkoholos káliumhidroxiddal állítja elő a difenilecetsav kálium sóját, amelyből 73%-os konverzióval kapja a difenilecetsavat. Az eljárás hátránya, hogy igen hosszú reakcióidővel és extrém reakció feltételekkel jut el a megadott konverzió értékhez. Az eljárás kiinduló anyagát képező diklórszármazék l,l-difenil-2,2,2-triklóretánból állítható elő célszerűen alkoholos alkáli lúgos főzéssel 4-5 óra alatt. [Helv. Chim. Act. 29, 563 (1946)]. A triklór-származék előállítására kézenfekvő a klóréinak a megfelelő benzol-származékkal való kondenzációja [J.Org. Chem. Soc. 28 (9), 2176 (1963)]. Munkánk során azt találtuk, hogy az 1,1-difenil-2,2,24riklóretán-származékokból közvetlenül, igen jó hatásfokkal juthatunk a megfelelő savszárma-169917