169828. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az inszekticid és akaricid hatású O-etil-S-N-propil- O-(2-bróm-4-ciánofenil) -tionotiol-foszforsavészter előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. XI. 6. Bejelentés elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1973. XI. 6. (P 23 55 442.9) Közzététel napja: 1976. IX. 28. Megjelent: 1977. XII. 31. (BA—3165) 169828 Nemzetközi osztályozás: C 07 F 9/18 A 01 N 9/36 Feltalálók: Dr. Riebel Hans-Jochem vegyész, Wuppertal, Dr. Hammann Ingeborg biológus, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer AG., Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás inszekticid és akaricid hatású 0-etil-S-N-propil-0-/2--bróm-4-ciánofenil/-tionotiol-foszforsavészter előállítására i A találmány tárgya eljárás az új O-etil-S-N-propil-O-(2-bróm-4-ciánofenil)-tionotiol-foszforsavészter előállítására. Az új vegyület inszekticid és akaricid hatással rendelkezik. Ismert, hogy az 0,0-dialkil-0-(ciánofenil)-tionofosz- 5 forsavészterek, így az 0,0-dietil-0-(4-ciánofenil)-tionofoszforsavészter jó inszekticid hatással rendelkezik (lásd a 3 607 991 amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást). Ezen vegyületek melegverüekre kifejtett toxicitasa 10 azonban magas. Azt találtuk, hogy azúj(I) képletű O-etil-S-n-propil-O-(2-bróm-4-ciánofenil)-tionotiol-foszforsavészter kitűnő inszekticid és akaricid hatással rendelkezik, továbbá a melegvérűekkel szembeni toxicitasa alacsony. 15 Azt találtuk továbbá, hogy az (I) képletű O-etil-S-n-propil-0-(2-bróm-4-ciánofenil)-tionotiol-foszforsavésztert úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű O-etil-S-n-propil-tionotiol-foszforsavészterhalogenidet — ahol Hal jelentése halogénatom, előnyösen 20 klóratom — a (III) képletű 2-bróm-4-ciáno-fenollal reagáltatunk, amikoris vagy a (III) képletű vegyület alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsóját alkalmazzuk, vagy savmegkötőszer jelenlétében folytatjuk le a reakciót. 25 Meglepő, hogy a találmány szerinti (I) képletű O-etil-S-n-propil-0-(2-bróm-4-ciánofenil)-tionotiol-foszforsavészter jó inszekticid és akaricid hatást mutat, ugyanakkor melegverüekre kifejtett toxicitasa sokkal alacsonyabb, mint az analóg szerkezetű és hasonló hatású 30 ismert vegyületeké. A találmány szerinti hatóanyag tehát értékesen gazdagítja a technikát. Ha kiindulási anyagként O-etil-S-n-propil-tionotiol-foszforsavészterkloridot és 2-bróm-0-4-ciánfenolt alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le. A találmány szerint alkalmazható kiindulási anyagokat a (II) és (III) képlet egyértelműen meghatározza. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott 2-bróm-4-ciánofenol az irodalomból ismert és ismert eljárásokkal előállítható [lásd: Bericht der deutschen chemischen Gesellschaft 29, 2357 (1896)]. Ugyancsak ismertek és ismert eljárással állíthatók elő az O-etil-S-n-propil-tionotiol-foszforsavészterhalogenidek (lásd a 184 863 számú szovjet szabadalmi leírást és az 5536/72 számú japán szabadalmi leírást). Az új (I), képletű hatóanyag előállításához szükséges foszforilező eljárást előnyösen alkalmas oldó- és hígítószerek jelenlétében foganatosítjuk. Oldó-, illetve hígítószerként gyakorlatilag bármely közömbös szerves oldószert használtunk, így alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, benzint, metilénkloridot, kloroformot, széntetrakloridot, klórbenzolt, továbbá étereket, például dietil-és dibutilétert, dioxánt, továbbá ketonokat, például acetont, metiletil-, metilizopropil- és metilizobutilketont, végül nitrileket, így aceto- és propionitrilt. Savmegkötőszerként bármely szokásos savmegkötőszert alkalmazhatjuk. Különösen alkalmasak az alkálifémkarbonátok és -alkoholátok, így nátrium- és káliumkarbonát, -metilát, illetve -etilát, továbbá alifás, 169828 1