169825. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható új 3,4-dihidro-1,2,4-triazinok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. IX. 18. Bejelentés elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1973. IX. 18. (P 23 46 936.5) Közzététel napja: 1976. IX. 28. Megjelent: 1977. XII. 31. (BA—3142) 169825 Nemzetközi osztályozás: C 07 D 55/10 A 01 N 9/20 Feltalálók: Dr. Draber Wilfried vegyész, Wuppertal, Dr. Timmler Helmut vegyész, Wuppertal, Dr. Eue Ludwig biológus, Köln, Dr. Schmidt Robert R. biológus, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer AG., Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Herbicíd szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható új 3,4-dihidro-l,2,4-triazinok előállítására i A találmány új 3,4-dihidro-l,2,4-triazin-származékok új eljárás szerinti előállítására, valamint az azokat tartalmazó herbicid szerekre vonatkozik. Ismert, hogy egyes l,6-dihidro-l,2,4-triazin-származékok,így a 6-benzil-3-merkapto-l,6-dihidro-l,2,4-triazin-5-on 6-benzil-3-merkapto-l,2,4-triazin-5-onból nátriumamalgámmal történő redukciója útján az A) reakcióvázlat értelmében előállíthatók (lásd Bulletin de la Société chimique de la France 11 /1944/ 273.) Ismert továbbá, hogy nitrogéntartalmú, 6-tagú heterociklusos gyűrűt tartalmazó vegyületek nátriumbórhidriddel vizes vagy alkoholos oldatban redukálhatok, amikoris legalább egy nitrogéntartalmú gyűrű teljesen hidrogéneződik, a karbonilcsoport azonban nem reagál (eljárás a B) és C) reakcióvázlat szerint). (Lásd: 3 271 396 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást és Helvetica Chimica Acta 50 (1967), 1492— 1498, valamint (1968), 1029—1036. Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű 3,4-dihidro-l,2,4-triazin-származékokat — ahol R1 1—6 szénatomos alkilcsoportot vagy legfeljebb 6 szénatomos cikloalkilcsoportot, R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot, aminocsoportot, 3-6 szénatomos alkilidénaminocsoportot, Cj^-alkilaminocsoportot, ß-hidroxietilaminocsoportot, 2--furilmetilaminocsoportot vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített benzilcsoportot, R3 1—4 szénatomos alkilcsoportot, vagy adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttaltrifluormetilcsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent — úgy állíhattjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű 5 l,2,4-triazÍn-5-on-származékot — ahol R1, R 2 és R 3 jelentése a fenti — nátriumbórhidriddel poláris oldószer jelenlétében — 10 és 25 °C közötti hőmérsékleten redukálunk. Az új 3,4-dihidro-l,2,4-triazinok jó herbicid hatással 10 rendelkeznek. Kifejezetten meglepő, hogy a nátriumbórhidriddel végzett találmány szerinti reakció során az 1,2,4-triazin-5-on gyűrűjében a karbonilcsoport szelektív redukciója végbemegy, amikoris a második hidrogénatom nem az 15 5-ös helyzetben, hanem a 3-as helyzetben kötődik. A találmány szerinti eljárás több előnnyel is rendelkezik: az eljárás jól redukálható; a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket jó hozammal és megfelelő tisztaságban szolgálja; a berendezéseket illetően 20 nagyobb beruházást nem igényel; technikailag könnyen kivitelezhető, mert olcsó és nem mérgező hatású oldószereket alkalmazhatunk. Ha kiindulási anyagként 3-metil-4-metilamino-6--fenil-l,2,4-triazin-5-ont alkalmazunk, a reakciót a D) 25 reakcióvázlattal írhatjuk le. A találmány szerinti eljárásban alkalmazandó kiindulási anyagokat a (II) általános képlet meghatározza. A (II) általános képletben R1 előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú 1—6, főleg 1—4 szénatomos alkil-30 csoportot vagy 3—6, főleg 3 szénatomos cikloalkil-169825 1
